Кремнийсодержащие амины и амиды и синтез функционально замещенных силанолов на их основе

Проведено комплексное исследование химических и структурных особенностей ряда кремнийорганических производных аминов и амидов как перспективных предшественников силанолов с функциональной группой. Разработаны оригинальные подходы к синтезу кремнийорганических производных аминов и амидов, перспективных предшественников функционализированных силанов, и получена новая фундаментальная информация об их реакционной способности и строении. Предложены препаративные методы получения хлорметил(диметил)силанола, основанные на реакциях гидролиза соответствующих амино- и амидосиланов. Показана принципиальная возможность применения N-(силилметил)амидов фосфорных кислот в синтезе карбофункциональных силанолов. Впервые разработан эффективный метод получения N-(триметилсилил)трифторацетамида, который соответствует принципам "зеленой химии" и может найти применение в промышленности. Предложены эффективные методы синтеза N-[хлор(диорганил)силил]анилинов – потенциальных синтонов для органического и элементоорганического синтеза, химии полимеров, производства композиционных материалов и материалов для микроэлектроники. Установлено, что взаимодействие N-(2-гидроксифенил)ацетамида с дихлорсиланами приводит к образованию неизвестных ранее 5- и 7-членных гетероциклических кремнийсодержащих производных, находящихся в таутомерном равновесии друг с другом, что доказано методами ИК- и ЯМР-спектроскопии. Реакция пересилилирования бис[(N-метил)ацетамидо]диметилсилана хлорметил(диметил)хлорсиланом открывает простой путь к получению N-силилкарбоксамидов с функциональной группой у атома кремния. Исследовано влияние триметилсилильной группы в N-триметилсилиламидах карбоновых кислот на их физико-химические и структурные особенности, такие как N-H кислотность и склонность к образованию водородно-связанных самоассоциатов. Квантово-химическое исследование N-[гидрокси(диметил)силилметил]-N,N’-пропиленмочевины и ее гидрохлорида показало существование конформеров с редким типом бифуркационной связи, состоящей из двух компонент – внутримолекулярной координационной связи атома C=O→Si и водородной связи карбонильного кислорода с группой Si-OH.