Дитиазацикланы в синтезе алюминагетероциклов с участием комплексных катализаторов

Цель исследования - разработка эффективного метода селективного синтеза новых классов алюминагетероциклов каталитической реакцией алюминирования 1,5,3-дитиазациклоалканов.Разработаны каталитические методы селективного синтеза N-арил-1,5,3-дитиазагетероциклов для их последующего превращения в новые классы алюмина(N,S)гетероциклов. Впервые разработан однореакторный метод синтеза N-арил-1,5,3-дитиазепанов, N-арил-1,5,3-дитиазоканов, N-арил(бензил)-1,5,3-дитиазепан-3-иламинов, N-арил(бензил)-1,5,3-дитиазокан-3-иламинов реакциейпереаминирования N-трет-бутил-1,5,3-дитиазепана и N-трет-бутил-1,5,3-дитиазокана с помощью ариламинов и арил(бензил)гидразинов в присутствии в качестве катализаторов Sm(NO₃)₃•6H₂O и Cp₂TiCl₂. Впервые осуществлен синтез N-арил-1,5,3-диоксазепанов переаминированием N-трет-бутил-1,5,3-диоксазепана с помощью ариламинов с участием каталитических количеств Sm(NO₃)₃∙6H₂O. Установлено, что реакция циклоаминометилирования α,ω-алкандитиолов (бутан-1,4-, пентан-1,5- и гексан-1,6-дитиолы) с N,N-бис(метоксиметил)-N-ариламинами с участием гетерогенного катализатора Sm(NO₃)₃/γ-Al₂O₃ селективно приводит к 3-арил-1,5,3-дитиазациклоалканам. Впервые осуществлен синтез 6-арил-1,11-диокса-4,8-дитиа-6-азациклотридеканов циклоаминометилированием 3,6-диокса-1,8-октандитиола с помощью N,N-бис(метоксиметил)-N-ариламинов под действием катализаторов на основе галогенидов Cu. Разработан новый метод селективного синтеза 4-арил-2,6,8,11-тетраэтил-1,7-дитиа-4-аза-2,6,8,11-алюминациклоундеканов взаимодействием 3-арил-1,5,3-дитиазепанов c EtAlCl₂ и Mg (порошок) в присутствии двухкомпонентного катализатора Cp₂TiCl₂ - Cp₂ZrCl₂. Впервые осуществлен синтез 2,6,8,12-тетраэтил-4-арил-1,7-дитиа-4-аза-2,6,8,12-тетраалюминациклододеканов путем включения атомов алюминия по связи С-S N-арил-1,5,3-дитиазоканов с помощью EtAlCl₂ и Mg (порошок) с участием каталитических количеств Cp₂TiCl₂ и Cp₂ZrCl₂. Предложены однореакторные каталитические методы селективного синтеза практически важных 3-арил-1,5,3-дитиазепанов, 3-арил-1,5,3-дитиазоканов, 3-арил(бензил)-1,5,3-дитиазепан-3-иламинов, 3-арил(бензил)-1,5,3-дитиазокан-3-иламинов, 3-арил-1,5,3-диоксазепанов, 3-арил-1,5,3-дитиазонанов, 3-арил-1,5,3-дитиазеканов, 3-арил-1,5,3-дитиазациклоундеканов, на основе которых разработаны каталитические способы получения нового класса алюминийорганических соединений - алюминагетеро(N,S)циклов.