Комплексы металлов 13-й группы на основе лигандов о-иминохинонового типа. Окислительно-восстановительные превращения и магнитные свойства

В настоящее время в литературе накоплен достаточно обширный объем информации о синтезе, строении и реакционной способности комплексов алюминия, галлия и индия на основе бидентатных о-хиноновых и α-дииминовых лигандов. В то же время химия комплексов металлов 13-й группы с о-иминобензохинонами сегодня практически не изучена. Цель исследования - синтез и изучение химических и физико-химических свойств комплексов металлов 13-й группы на основе 4,6-ди-трет-бутил-N-(2,6-ди-изо-пропилфенил)-о-иминохинона. В результате работы показано, что взаимодействие алкилгалогенидов с бис-о-амидофенолятными производными галлия(III) и индия(III) включает окислительное присоединение двух молекул RHal к исходным комплексам и сопровождается образованием новых С-С связей. Установлено, что конечными продуктами взаимодействия о-амидофенолятных комплексов галлия(III) с различными одноэлектронными окислителями являются устойчивые бис-о-иминосемихиноновые производные, образующиеся в результате симметризации неустойчивых промежуточных монорадикальных комплексов галлия(III). На примере серии изоструктурных бис-о-иминосемихиноновых производных металлов 13-й группы imSQ₂MR (M = Al, Ga, In; R = Me, Et, Cl, Br, I, N₃, NCS, OPh) определено существенное влияние природы апикального заместителя R на характер магнитного обмена между спинами органических лигандов: в комплексах с алкильными заместителями имеет место слабое ферромагнитное взаимодействие, а для производных с неорганическими заместителями наблюдается достаточно сильный антиферромагнитный обмен. В пятикоординационных бис-о-иминосемихиноновых комплексах алюминия, галлия и индия обнаружен косвенный канал антиферромагнитного обмена, образованный p-орбиталями атомов кислорода и азота о-иминохиноновых лигандов, а также орбиталями гетероатома апикального заместителя R. Данный канал антиферромагнитного обмена может быть нарушен изменением геометрии комплекса с пента- на гексакоординационную.