Синтез тиаза(окса)циклоалканов гетероциклизацией аминов и аминокислот с a,w-дитиолами и формальдегидом

Разработан метод селективного синтеза N-алкилзамещенных 1,5,3-дитиазациклоалканов, 1,5,3,8-тритиазациклодеканов и 1,11-диокса-4,8-дитиа-6-азациклотридеканов c выходами 52 - 92%, основанный на реакции гетероциклизации первичных алифатических аминов с СН₂О и карбо- или гетероцепными α,ω-дитиолами. Впервые осуществлен синтез ранее неописанных дитерпеноидных соединений с дитиазациклоалкановым фрагментом, перспективных в качестве прекурсоров для современных лекарственных препаратов, реакцией гидразида метилового эфира малеопимаровой кислоты с СН₂О и α,ω-дитиолами. Впервые осуществлен синтез (1,5,3-дитиазепан-3-ил)карбоновых кислот, в том числе оптически активных, с выходами 62 - 98% гетероциклизацией аминокислот с СН₂О и 1,2-этандитиолом при ~20°С в водной среде. Гетероциклизация аминокислот с CH₂O и 1,3-пропан- или 1,4-бутандитиолом приводит к образованию N-карбоксиалкилзамещенных 1,5,3-дитиазоканов и 1,5,3-дитиазонанов с выходами 41 - 76%. Установлено, что гетероциклизация первичных аминов с СН₂О и 1,2-бензолдитиолами реализуется по типу [1+2+1]-циклоконденсации с образованием 1,5,3-бензодитиазепинов, а с 1,3-, 1,4-бензолдитиолами и 4,4′-димеркаптодифенилоксидом реакция проходит с образованием циклофанов по типу [3+6+3]-циклоконденсации. Показано, что 3-пропил-1,5,3-дитиазепан оказывает высокое противозадирное и противоизносное действие в качестве присадки в количестве 3 масс.% в составе минерального масла. Найдено, что бис-1,5,3-дитиазепаны являются эффективными сорбентами для извлечения палладия(II) и серебра(I) из соляно- и азотнокислых растворов. Установлено, что 2-(1,5,3-дитиазепан-3-ил)уксусная кислота извлекает Cu(II), Pb(II), Fe(II) и Mn(II) из сточных вод.