Замещенные пирролы на основе кетонов и дигалогенэтанов: синтез и аспекты реакционной способности

Разработан новый селективный метод синтеза широкого ряда замещенных пирролов из доступных кетонов в системе NH₂OH•HCl/KOH/ДМСО с использованием дигалогенэтанов (дихлор- и дибром-) в качестве синтетических эквивалентов ацетилена. Показано, что при повышении температуры реакции и изменении количества дигалогенэтана, реакция может быть направлена и на получение N-винилпиррола. Обнаружена неспособность NH-пиррол-2-карбальдегида вступать в реакцию Фаворского, и установлена причина, которая заключается в частичном переносе отрицательного заряда с ионизированного пиррольного фрагмента на карбонильную группу, значительно уменьшающем ее электрофильность. Впервые показано, что реакция Фаворского при использовании оригинальной реакционной среды NaOH/этанол/ДМСО, разработанной ранее в ИрИХ СО РАН, может успешно использоваться для синтеза вторичных ацетиленовых спиртов из N-замещенных пиррол-2-карбальдегидов. Представлен первый пример конденсации ацетиленового спирта пиррольного ряда с NH-пирролом с получением первого представителя ряда дипиррометанов, функционализированных одновременно терминальными тройной и двойной связью. На основе реакции Кневенагеля впервые осуществлен стереоселективный синтез ранее неизвестных (2E)-3-(N-винилпиррол-2-ил)акриловых кислот из N-винилпиррол-2-карбальдегидов.