Физико-химические аспекты формирования и природы активности систем на основе комплексов кобальта, никеля или палладия в реакциях гидрирования и олигомеризации

Проведено изучение физико-химических аспектов формирования и природы активности циглеровских каталитических систем на основе комплексов никеля, кобальта или палладия, полученных в присутствии алюминий- и борсодержащих сокатализаторов, а также роли протонодонорных соединений в процессах синтеза катализаторов гидрирования и олигомеризации непредельных соединений. Разработаны новые подходы к синтезу высокоэффективных металлокомплексных катализаторов гидрирования алкенов, алкинов, аренов и соединений, содержащих карбонильную и нитрогруппу, на основе M(acac)2 - Red (M = Ni, Co, Pd; Red = AlEt₃, LiAlH₄), а также исследована роль протонодонорных соединений в процессах синтеза катализаторов гидрирования, олиго- и полимеризации непредельных соединений. Показана роль протонодонорных веществ на стадии формирования и в катализе реакций гидрирования для систем на основе М(acac)2 - Red (М = Со, Ni и Pd, Red = AlEt₃, LiAlH₄). Продемонстрировано, что алюминийорганические соединения выполняют функции восстановителя М(II)→М(0) (М = Со, Ni и Pd) и стабилизатора наночастиц, а также ингибитора в процессах гидрирования ненасыщенных соединений. Предложена модель наночастиц Ni, Co и Pd, согласующаяся с необходимостью введения в систему протонодонорных соединений при формировании катализаторов гидрирования. На примере систем Ni(PPh₃)₂C₂H₄ - BF₃•OEt₂ показано, что возрастание частоты и числа оборотов катализатора при одних и тех же отношениях B/Ni обусловлено увеличением концентрации кислот Бренстеда вследствие необратимых превращений BF₃•OEt₂, вызванных его взаимодействием с примесью воды в растворителе.