Синтез гетероциклических систем на основе 2-арилоксикарбонильных соединений и арилоксиметилоксиранов

Предложено пять восстановительных систем для получения малоизученных 2Н-1,4-бензоксазинов восстановительной циклизацией нитрокетонов. Исследовано влияние солей переходных металлов на стереоселективность реакций восстановления 2,3,4,4a,10,10а-гексагидро-1H-феноксазина комплексными гидридами. Разработано родий-катализируемое С-аллилирование 2Н-1,4-бензоксазинов, протекающее хемо-, регио- и диастереоселективно; присутствие кислоты Льюиса имеет ключевое значении для успеха этого превращения. Показано, что образование разветвленного или линейного продукта определяется степенью замещения атома углерода С-2. Проведено исследование закономерностей реакции циклизации 3,4-дигидро-2Н,6Н-3,6-эпокси-1,5-бензодиоксоцинов внутримолекулярной циклизацией 2-(2,3-эпоксипропилокси)бензальдегидов. Установлен характер влияния размера катиона и природы аниона четвертичной аммониевой соли, ее концентрации, природы растворителя, природы заместителя в бензольном кольце субстрата на скорость циклизации. Впервые осуществлена функционализация 3,4-дигидро-2Н,6Н-3,6-эпокси-1,5-бензодиоксоцина по бензольному кольцу с помощью реакций SEAr, показаны региоселективность процессов и устойчивость ацетальной функции в предлагаемых условиях. Изучены закономерности реакции циклизации 3,4-дигидро-2Н,6Н-3,6-эпокси-1,5-бензодиоксоцинов внутримолекулярной циклизацией 2-(2,3-эпоксипропилокси)бензальдегидов. Впервые осуществлена функционализация 3,4-дигидро-2Н,6Н-3,6-эпокси-1,5-бензодиоксоцина по бензольному кольцу с помощью реакций SEAr, показаны региоселективность процессов и устойчивость ацетальной функции в предлагаемых условиях.