Электрокаталитическое фосфорилирование С - Н-связей ароматических субстратов при участии комплексов переходных металлов

Исследованы новые электрокаталитические реакции с участием комплексов переходных металлов (Ni, Co, Mn) и смесей металлокомплексов (Mn/Ni, Mn/Co) для получения продуктов фосфорилирования ароматических и гетероароматических соединений с фосфонатными заместителями, имеющих практическую ценность. Выявлены закономерности каталитического цикла (его отдельных стадий), и показана зависимость каталитической активности и редокс-свойств комплексов от их структуры. Установлено, что электрохимическая регенерация активных форм катализаторов (1 - 10%) с дииминами в окислительных и восстановительных условиях позволяет осуществлять C - H/P - H-сочетание диалкилфосфитов и различных ароматических соединений. Предложены схемы радикального фосфорилирования ароматических соединений, протекающего через образование фосфонил-радикала и фосфоната металла (на примере Co). Обнаружена более высокая каталитическая активность пар металлокомплексов CoCl₂bpy/MnCl₂bpy и Ni(BF₄)₂bpy/MnCl₂bpy в реакциях окислительного фосфорилирования ароматических соединений по сравнению с индивидуальными комплексами. Показана возможность получения диалкиларилфосфонатов как в апротонных, так и «зеленых» растворителях - смеси этанола и воды в электровосстановительных условиях. Разработан новый подход к одностадийному фосфорилированию ароматических и гетероароматических соединений диалкилфосфитами через электрохимическую активацию ароматических С - Н-связей с участием комплексов переходных металлов (Mn, Ni, Co) в качестве катализаторов. Предложенные электрокаталитические подходы предполагают использование продуктов нефтепереработки для их дальнейшей функционализации с целью получения биологически активных веществ, применяемых в медицине (противовирусные, седативные и другие вещества) и сельском хозяйстве (фунгициды, гербициды).