Каталитические процессы образования связи углерод - углерод, углерод - кислород и углерод - азот с участием монооксида углерода

Цель: исследование каталитических систем для проведения реакции восстановительного аминирования с использованием монооксида углерода в воде; синтез симметричных аминов с использованием доступного синтетического эквивалента аммиака - карбоната аммония; введение в реакцию восстановительного присоединения O-H нуклеофилов - карбоновых кислот и изучение восстановительного алкилирования кетонов альдегидами. Исследована каталитическая способность новых инденил-родиевых комплексов в реакции восстановительного аминирования. Установлено, что указанные комплексы проводят целевую реакцию с отличными выходами как для первичных аминов, так и вторичных; кроме того, в реакцию успешно вступают ароматические, алифатические альдегиды и кетоны. Предложена новая методика получения симметричных вторичных и третичных аминов из карбонильных соединений и карбоната аммония с использованием монооксида углерода как восстановителя. Выявлено, что на реакцию образования симметричных аминов большое влияние оказывают стерические факторы, поэтому выход реакции для ароматических аминов, в первую очередь, определяется объемом заместителя в орто-положении альдегида, а при введении в указанную реакцию кетонов реакция останавливается на образовании вторичных аминов. Изучена новая реакция восстановительной этерификации из альдегидов и карбоновых кислот в атмосфере монооксида углерода под действием рутениевых катализаторов. Проведены экспериментальные механистические исследования реакции восстановительной этерификации, в том числе с изотопной меткой, и на основе этих данных установлено, что реакция протекает по еще не описанному пути реакции. В реакцию восстановительного присоединения к карбонильным соединениям под действием монооксида углерода были введены новые СН-нуклеофилы - кетоны. Реакция гладко протекает для субстратов с различными функциональными заместителями и даже со сложным природным соединением - прегненалоном ацетатом. Механизм реакции восстановительного присоединения к карбонильным соединениям под действием монооксида углерода изучен как экспериментальными, так и теоретическими методами.