Новые методы синтеза октаэдрических кластеров молибдена, вольфрама и рения с С-, N-, S-донорными лигандами

Диссертация выполнена в лаборатории синтеза комплексных соединений в ИНХ СО РАН. Научный руководитель – доктор химических наук, профессор РАН Соколов Максим Наильевич. Официальные оппоненты: – Третьяков Евгений Викторович, доктор химических наук, ФГБУН «Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова» СО РАН, г. Новосибирск; – Грачева Елена Валерьевна, кандидат химических наук, доцент кафедры общей и неорганической химии Института химии, ФГБОУ ВО «Санкт-Петербургский государственный университет», г. Санкт-Петербург. Ведущая организация, ФГБУН Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова Российской академии наук, г. Москва. На основании выполненных соискателем исследований: – разработаны методики синтеза 25 новых соединений; – впервые получены катионные халькогенидные кластеры с изонитрильными лигандами; – синтезирован ряд тиолатных комплексов с необычной ориентацией лигандов; – получен первый металлорганический октаэдрический кластерный комплекс вольфрама, содержащий только атомы углерода в качестве донорных атомов терминальных лигандов; – разработаны методики реакций циклоприсоединения азидного кластерного комплекса молибдена с алкинами и нитрилами, приводящие к образованию ранее неизвестных триазолатных и тетразолатных кластерных комплексов; – определены кристаллические структуры большинства новых соединений; – изучены окислительно-восстановительные, фото- и рентген-индуцированные люминесцентные свойства; – разработан более удобный синтетический путь для получения ранее описанных в литературе соединений, суть которого заключается в использовании триметилсилильных производных вводимого лиганда (азид, изотиоцианат) и кластера в окружении ацетатных лигандов, за счет предпочтительного образования триметилсилилацетата. Наиболее значимые научные работы по теме диссертации: 1. Mikhailov M.A., Abramov P.A., Mironova A.D., Gallyamov M.R., Sheven’ D.G., Pervukhin V.V., Sokolov M.N. Methyl Propiolate Cluster Complex (Ph4P)2[W6I8(C≡C-C(O)OCH3)6] // Russ. J. Coord. Chem. – 2019. – V. 45. – N. 1. – P. 56-61. 2. Mikhailov M.A., Mironova A.D., Brylev K.A., Sukhikh T.S., Eltsov I.V., Stass D.V., Gushchin A.L., Kitamura N., Sokolov M.N. Functionalization of [Re6Q8(CN)6]4– clusters by methylation of cyanide ligands activity // New J. Chem. – 2019. – V. 43. – N. 41. – P. 16338-16348. 3. Mironova A.D., Mikhailov M.A., Gushchin A.L., Sukhikh T.S., Brylev K.A., Gushchin A.L., Eltsov I.V., Gogyunov E.I., Brel V.K., Sokolov M.N. Synthesis, Structure and Luminescence Properties of a {Mo6I8} Complex with (C6F5)2PO2 Ligands // Z. Anorg. Allg. Chem. – 2019. – V. 645. – N. 18-19. – P. 1135-1140. Автором диссертационной работы проводилась разработка методов синтеза всех указанных соединений, выращивание монокристаллов, пригодных для рентгеноструктурного анализа и подготовка проб для аналитических процедур. Интерпретация результатов ИК-спектроскопии, масс-спектрометрии, элементного CHN анализа проводилась автором.