Дизайн и синтез мультидентатных лигандов на основе бифункциональных амфифильных производных (тиа)каликс[4]арена

Цель работы заключается в разработке эффективных синтетических методик для получения серии амфифильных NHC-производных каликс- и тиакаликс[4]арена с азидными, алкинильными, алкильными функциональными фрагментами в стереоизомерной форме конус (для каликс[4]арена) и 1,3-альтернат (для тиакаликс[4]арена), и получении на их основе моно-, бис- и политриазол-имидазолиевых / аммониевых производных каликсаренов. Разработана синтетическая методика и получены (тиа)каликсарены с имидазолиевыми фрагментами, содержащими алкинильные и азидные группы в N-положении имидазолиевого цикла, а также производные, содержащие N-(3-азидопропил)-аммониевые фрагменты; Получены производные имидазола, содержащие в N-положении оксиэтильные фрагменты, а также терминальные алкинильные и азидные фрагменты с оксиэтильными линкерами; впервые продемонстрировано деметилирование N,N-диметиламмониевых солей тиакаликсарена, что может быть использовано для синтеза третичных амино-производных на платформе тиакаликcарена; С использованием реакции азид-алкинового циклоприсоединения получены триазолсодержащие производные на основе азидо-аммониевых и азидо-имидазолиевых солей каликсарена; Разработан метод синтеза бис-каликсаренов на основе реакции азид- алкинового циклоприсоединения имидазолиевых производных каликсарена, содержащих азидные / алкинильные фрагменты в N-положении имидазолиевого цикла; Получены ковалентно-сшитые совместные агрегаты на основе азид/алкин содержащих имидазолиевых каликсаренов с различной липофильностью с использованием ступенчатого подхода – самоорганизации с последующей ковалентной фиксацией в условиях реакции азид-алкинового циклоприсоединения. Получены каталитические системы на основе политриазол-имидазолиевых каликсаренов и палладия in situ и протестирована каталитическая активность этих систем в модельной реакции Хека и гидрировании п-нитрофенола. Показано, что каталитическая активность / селективность систем превышает таковую для свободного ацетата палладия. Показана возможность многократного использования каталитических систем.