Синтез и постмодификация кремнийсодержащих метатезисных политрициклодекадиенов

Разработаны методы синтеза новых мономеров моно- и бис- (трихлорсилил/триметилсилил)-замещенных трицикло[4.2.2.02,5]дека-3,9-диенов и трицикло-[4.2.2.02,5]дека-3,7,9-триенов. Изучена метатезисная полимеризация с раскрытием цикла синтезированных мономеров на Ru-катализаторах. Получены и охарактеризованы новые кремнийзамещенные полимеры с выходами 60-99%. Исследована постмодификация кремнийзамещенных политрициклодекадиенов путем гем-дифторциклопропанирования, эпоксидирования и гидрирования двойных связей. Установлены основные закономерности межцепной реакции макромолекулярного кросс-метатезиса линейных полиенов С5, С12 с полинорборненом и поли(триметилсилилтрициклодекадиеном). Найдены условия и синтезированы новые статистические мультиблок-сополимеры с различной степенью блочности. Предложен метод модификации кремнийзамещенного поли(триметилсилилтрициклодекатриена) и поли(5-триметилсилокси-1-циклооктена) удалением фрагментов мономерных звеньев в пленках полимеров. Обнаружено, что моно-триметилсилил-замещенный политрициклодекадиен обладает наибольшей проницаемостью в ряду монокремнийзамещенных метатезисных полинорборненов. Поли[бис(триметилсилил)трициклодекадиен], относящийся к группе полимеров с умеренной газопроницаемостью (P(O2) до 100 Баррер), проявляет «проницаемость, контролируемую растворимостью».