Синтез 3-гидрокси-4-пиронов и их производных на основе енаминодионов

Был разработан селективный подход к окислению 4-пиронов посредством превращений с раскрытием цикла, приводящих к различным гидроксилированным оксагетероциклам. Первый этап стратегии включает катализируемое основанием эпоксидирование 5-ацил-4-пиронов в присутствии перекиси водорода для эффективного синтеза эпоксидов пирона с высокими выходами. Эпоксиды, несущие группу CO2Et, представляют собой реакционноспособные молекулы, которые могут подвергаться раскрытию как пиронового, так и оксиранового кольца путем деформилирования с образованием гидроксилированных 2-пиронов или 4-пиронов. Превращение под действием кислоты приводит к 3-гидрокси-4-пиронам (выходы 24–76%), тогда как катализируемый K2CO3 процесс раскрытия цикла 2-карбэтокси-4-пиронэпоксидов протекает как атака спирта на положение C-3, несущее группу CO2Et, с образованием функционализированных 6-ацил-5-гидрокси-2-пиронов (выходы 27–87%). Катализируемая основанием реакция 2-арил-4-пиронэпоксидов сопровождалась сжатием кольца и процессом деароилирования с образованием 3-гидроксифуран-2-карбальдегидов с выходами 42–80%. Превращение эпоксидов 3-ароилхромонов приводило к образованию флавонолов и 3-гидроксибензофуран-2-карбальдегида в кислой и основной условиях соответственно. Полученные гидроксилированные гетероциклы продемонстрировали высокую реакционную способность к дальнейшим превращениям и низкую цитотоксичность и являются перспективными флуорофорами или УФ-фильтрами.