Синтез и свойства прекурсоров реакции азид-алкинового циклоприсоединения и триазолов на основе производных (тиа)каликс[4]аренов со свободными фенольными гидроксильными группами

В настоящее время супрамолекулярная химия является одной из активно развивающихся отраслей современной химии. Каликс[4]арены являются важнейшими макроциклическими представителями данного раздела. Одной из важных особенностей (тиа)каликс[4]аренов является наличие свободных гидроксильных групп на нижнем ободе, которые обладают повышенной кислотностью вследствие наличия циклической водородной связи, благодаря чему могут с легкостью образовывать фенолят-ион и участвовать в связывании различных катионов, включая как органические, так и ионы металлов. Введение триазольных фрагментов в структуры (тиа)каликс[4]аренов позволяет увеличить количество центров связывания различных биологически активных молекул-гостей, в зависимости от заместителей способствует увеличению водорастворимости и позволяет регулировать конформационную подвижность макроциклического каркаса. Поэтому цель работы - синтез бифункциональных производных (тиа)каликс[4]аренов, содержащих одновременно свободные гидроксильные группы на нижнем и азидные/алкинильные группы на верхнем ободе, а также триазолов на их основе представляет актуальную задачу. Научная новизна работы заключается в разработке эффективных методик синтеза производных тиа- и каликс[4]арена, содержащих функциональные группы, в том числе азидные или алкинильные, на верхнем и свободные гидроксильные группы на нижнем ободе. Предложенные подходы для синтеза макроциклов позволяют селективно получать соединения, содержащие одну, две и четыре группы на верхнем ободе. Полученный моноазидсодержащий макроцикл является универсальной платформой для введения каликсареновой молекулы в структуры большинства ацетиленсодержащих соединений, а также позволяет синтезировать мультикаликс[4]арены, которые, в свою очередь, эффективно связывают катионные ПАВ. Полученные водорастворимые аминотриазолы со свободными гидроксильными группами, обладая низкой цитотоксичностью к нормальным клеточным линиям, способны эффективно конденсировать ДНК, что открывает предпосылки для исследований в области создания невирусных трансфекционных агентов или средств для хранения нуклеиновых кислот. При выполнении диссертационной работы были использованы современные методы органического синтеза и методы установления структуры и анализа органических соединений (ИК спектроскопия, одномерная и двумерная спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР) на ядрах 1Н, 13С, масс-спектрометрия высокого разрешения с ионизацией электрораспылением, рентгеноструктурный анализ (РСА)). Для изучения агрегационных и каталитических характеристик синтезированных макроциклов были использованы методы динамического и электрофоретического рассеяния света (ДРС и ЭФРС), просвечивающая электронная микроскопия (ПЭМ), УФ-видимая и флуоресцентная спектроскопия, спектроскопия КД.