Фотохимический синтез конденсированных производных тиофена и тиазола

Диссертация посвящена разработке фотохимических методов синтеза конденсированных производных тиофена и тиазола, исследованию их структуры и свойств, а также поиску областей практического применения полученных соединений. Актуальность работы определяется высокой востребованностью таких гетероциклов в органической электронике, сенсорике и биомедицине благодаря их уникальным фотофизическим, электрохимическим и люминесцентным характеристикам. Основной целью исследования стало создание эффективных и экологически чистых фотохимических подходов к синтезу производных бензотиофенов, 4H-тиено[3,2-c]хроменов и бензо[1,2-d:4,3-d’]бистиазолов. В ходе работы автором были решены задачи синтеза и фотоциклизации 4,5-диарилзамещённых эфиров тиофен-2-карбоновой кислоты, получения донорно-акцепторно-донорных ансамблей на их основе, изучения фотохимической циклизации 4-(арилоксиметил)тиофенов, а также разработки способов построения ранее неизвестных бистиазоло- и бензотриазольных систем. Научная новизна исследования заключается в выявлении закономерностей влияния заместителей на фотохимические и каталитические процессы, установлении механизмов и особенностей радикальных путей циклизации, а также в открытии новых классов конденсированных гетероциклов. Показано, что иодпромотируемая фотоциклизация тиофенкарбоновых эфиров позволяет получать бензотиофены с высокими выходами, а фотохимический метод формирования тиенохроменов в ряде случаев оказывается более селективным и «чистым», чем палладий-катализируемое арилирование. Впервые реализована окислительная фотоциклизация бисдитиоамидов в мягких условиях с использованием хлоранила, что позволило получить бензобистиазолы и новые полициклические структуры. Практическая значимость работы проявляется в возможности использования синтезированных соединений в качестве органических полупроводников, люминесцентных меток и компонентов электрохромных устройств. Показано, что ряд тиенохроменов может служить скрытыми красителями для защиты документов, а полимерные плёнки на основе бистиазольных производных обладают перспективными электрохромными свойствами. Методическая база исследования включает широкий спектр современных аналитических методов: ЯМР- и ИК-спектроскопию, УФ- и флуоресцентный анализ, масс-спектрометрию, циклическую вольтамперометрию и рентгеноструктурный анализ. Достоверность выводов подтверждается совокупностью полученных экспериментальных данных.