Новый подход к определению энтальпии испарения и сублимации ряда органических неэлектролитов и ионных жидкостей методом калориметрии растворения

Диссертационная работа посвящена разработке методов определения энтальпий испарения и сублимации ряда органических неэлектролитов и ионных жидкостей при стандартной температуре 298,15 K. На основе новых групповых вкладов разработана методика расчета энтальпии сольватации цианатных эфиров, 1-алкантиолов и соединений, склонных к образованию внутримолекулярных водородных связей. Впервые установлено соотношение между вкладом метиленового фрагмента в энтальпию испарения вещества и произведением удельной относительной энтальпии образования полости с характеристическим объемом молекулы по Мак-Говану для молекулярных и ионных жидкостей из различных гомологических рядов. Впервые предложен способ расчета энтальпий испарения молекулярных и ионных жидкостей из различных гомологических рядов при 298,15 K, а также энтальпий растворения н-алканов в растворителях, относящихся к молекулярным и ионным жидкостям, на основании линейной зависимости. Впервые были определены энтальпии растворения 44 ароматических и алифатических соединений методом калориметрии растворения. На основе полученных данных впервые были рассчитаны энтальпии испарения и энтальпии образования 10 соединений в конденсированном состоянии, относящихся к цианатным эфирам и 1-алкантиолам. Полученные в работе термохимические параметры и выводы являются ключевыми для понимания термодинамических свойств веществ, расчета термодинамических функций простых и сложных систем. Они также находят применение для оптимизации технологических процессов, в частности – процессов очистки соединений методом перекристаллизации, расчета летучести органических соединений и оценки степени загрязнения окружающей среды.