Новые металлациклические производные металлоценов IVБ группы. Синтез, строение и реакции с кислотами Льюиса с целью получения катионных и цвиттерионных комплексов.

Взаимодействием титанадигидрофуранового металлацикла Cp2Ti[η2-C(SiMe3)=C(Ph)–C(Me)2O] (1) с EtAlCl2 при 20ºC синтезирован цвиттерионный 1:1 комплекс (2), в котором молекула EtAlCl2 координирована через атом алюминия с атомом кислорода титанацикла. В результате комплексообразования с EtAlCl2 связи Ti - O и C - O титанадигидрофуранового кольца значительно удлиняются и, как следствие этого, синтезированный комплекс 2 оказывается способным катализировать при 75ºC полимеризацию ε-капролактона с раскрытием цикла. Показано, что особенно высокую активность в полимеризации ε-капролактона проявляет описанный ранее цвиттерионный 1:1 комплекс соединения 1 с iBu2AlH (3), содержащий координационную связь Al - O и мостик Ti - H - Al. В этом случае процесс полимеризации эффективно протекает уже при комнатной температуре. Установлено, что реакция семичленного цирконациклокумуленового комплекса Cp2Zr[η4-Me3SiC4(SiMe3)–C(C2SiMe3)=CSiMe3] (4) с tBuC≡C–C≡CtBu при 100ºC в толуоле приводит к образованию Me3SiC≡C–C≡CSiMe3 и нового семичленного цирконациклокумулена Cp2Zr[η4-tBuC4(tBu)–C(C2SiMe3)=CSiMe3] (5). В сходных условиях при взаимодействии 4 с ацетонитрилом получается димерный цирконаазациклопентадиеновый металлацикл {Cp2Zr[η2-N=C(Me)–C(SiMe3)=C(C2SiMe3)}2 (6) и Me3SiC≡C–C≡CSiMe3, а в реакции с бензонитрилом образуется тетразамещенный пиримидиновый гетероцикл, представляющий собой продукт циклизации двух молекул PhC≡N и одной молекулы Me3SiC≡C–C≡CSiMe3, причем в присутствии избытка диацетилена этот процесс становится каталитическим. Начата работа по изучению реакций соединений 5 и 6 с кислотами Льюиса с целью синтеза цвиттерионных металлоценов. В результате выделены продукты, строение которых исследуется.