Новые кристаллические соединения, содержащие структурные фрагменты интерметаллидов на основе Pd или Pt

Методом высокотемпературного синтеза с последующим фазовым анализом проведен направленный поиск новых блочных фаз, относящихся к структурным типам Pd₇₋ₓSnTe₂, Pd₅TlAs и Pd₅Al₁₂, в системах типа Pd(Pt) - M - Ch, Pd(Pt) - M - As и Pd(Pt) - M - I (M - непереходный металл). Синтезирован ряд новых тройных соединений, для трех из которых методом Ритвельда установлена кристаллическая структура. Показано, что соединения Pd₅InAs, Pt₅InAs и Pt₅InP относятся к структурному типу Pd₅InAs и построены из слоев центрированных индием кубооктаэдров [Pd₁₂In] или [Pt₁₂In], чередующихся вдоль оси с со слоями тетрагональных призм [Pd₈Pn] или [Pt₈Pn]. Соединения Pt₈In₂As и Pt₈In₂P построены на основе тех же структурных фрагментов, только содержит два слоя из кубооктаэдров, чередующихся с одним слоем призматических Pt-Pn-фрагментов. Соединения Pt₅InAs и Pt₈In₂As, Pt₅InP и Pt₈In₂P можно рассматривать как первые члены гомологического ряда, образованного вставками слоев [Pt₈Pn] в структуру интерметаллида Pt₃In. Установлена модель структуры блочной фазы Pd₇InTe₂, также построенной на основе кубооктаэдрических фрагментов [Pd₁₂In], но чередующихся с палладий-теллуридными блоками иного строения, чем в Pd₅InAs. Обнаружены также новые тройные соединения в системах Pd - Sb - Se и Pd - Pb - Te, построенные на основе структур интерметаллидов Pd₈Sb₃ и Pd₅Sb₂. Изучена возможность частичного замещения непереходного металла или халькогена в Pd₅InSe и Pd₇InTe₂ на другой непереходный металл или халькоген. Показано, что в Pd₅InSe до 20% индия может быть замещено на галлий без разрушения структуры. Для новых арсенидов палладия индия и платины-индия, а также родственного интерметаллида Pt₃In выполнены неэмпирические квантовохимические расчеты зонной структуры. Показано, что для всех соединений она качественно очень близка. Установлено, что основной вклад в плотность состояний вблизи уровня Ферми вносят d-состояния переходного металла, которые практически заполнены. Такие особенности и определяют проявляемые данными фазами парамагнетизм Паули и металлическую проводимость. Также получено новое соединение каркасного строения Pt₃Bi₂Se₂, определена его кристаллическая структура. Показано отсутствие заметной каталитической активности соединения Pd₅InSe в реакциях эволюции водорода. Показано также, что данное соединение не способно аккумулировать водород.