Новые подходы к получению и применению 4-пиронов в синтезе азагетероциклов и полициклических производных пирана

Осуществлен синтез широкого круга 5-алканоил- и 5-ароил-2-карбэтокси-4-пиронов на основе двухстадийной функционализации бутан-1,3-дионов под действием диметилацеталя диметилформамида и последующей конденсацией образующихся 2-(аминометилиден)бутан-1,3-дионов с диэтилоксалатом в присутствии NaH. Получены разнообразные 2,6-бис(гетарил)-4-пироны путем реакции 2,6-дициано-4-пирона с нуклеофильными реагентами. Изучено взаимодействие 4-пиронов с о-фенилендиамином, в результате чего установлено, что для этиловых эфиров 5-ацилкомановых кислот характерно образование открытоцепных поликарбонильных соединений, легко циклизующихся в пиридо[1,2-a]хиноксалины, тогда как 6-замещенные комановые кислоты реагируют с двумя молекулами о-фенилендиамина и дают 3-(1H-1,5-бензодиазепин-2(3H)-илиденметил)хиноксалин-2(1H)-оны. Превращение 3-(1Н-1,5-бензодиазепин-2(3Н)-илиденметил) хиноксалин-2(1H)-онов происходит под действием гидразинов и гидроксиламина в кислой среде с замещением семичленного цикла на пятичленный и образованием соответствующих дигетарилметанов.