Синтез и исследование гетерометаллических карбоксилатных комплексов с атомами металлов различной природы

Синтезированы и структурно охарактеризованы гетерометаллические молекулярные и полимерные соединения Mg-Zn, Li-V(IV), Na-V(IV), K-V(IV), Mn(II)-V(IV), Co(II)-V(IV), Ni(II)-V(IV), Zn-V(IV) и Cd-V(IV) c анионами 3,5-ди-трет-бутилбензойной (Hdtbbz), диметилмалоновой (H₂Me₂mal), бутилмалоновой (H₂Bumal) и циклобутан-1,1-дикарбоновой (H₂cbdc) кислот, а также моноядерные комплексы состава [VOL1(L2)₂]CF₃SO₃ (где L1 = анион CCl₃COO- или CF₃COO-, L2 = 2,2´-bpy или 1,10-phen). Выявлена устойчивость трехъядерного карбоксилатного фрагмента {MgZn₂(dtbbz)₆} к действию избытка нехелатирующего N-донорного лиганда. Показано, что в системах K-V(IV) с анионами Bumal2- и cbdc2- возможно частичное замещение катионов K⁺ катионами Mg²⁺ с образованием гетерометаллических соединений K-Mg-V(IV). Использование анионов замещенной малоновой кислоты дает возможность получить в кристаллическом состоянии каркасные координационные полимеры. Установлено, что в ванадий-малонатных системах с щелочными металлами (Li, Na) при увеличении объема заместителя в малонатном анионе размерность образующегося соединения уменьшается. Кристаллическая структура соединений Li-V(IV) с анионами Me₂mal2⁻ и Bumal2⁻ зависит от природы используемого для синтеза растворителя: при переходе к органическим средам наблюдается тенденция к уменьшению размерности координационных полимеров. Методами магнетохимии и спектроскопии ЭПР обнаружено, что в 3D-полимере [Na₄(VO)₂(Me₂mal)₄(H₂O)]n возможна реализация межфрагментных обменных взаимодействий антиферромагнитного типа. Впервые в системе 3d-3d-металл с анионами замещенной малоновой кислоты был получен комплекс [Zn(VO)(cbdc)₂(H₂O)5]•H₂O молекулярного, а не 1D-полимерного строения.