Исследование генезиса активной фазы сульфидных катализаторов гидроочистки, полученных с использованием Со2Мо10-гетерополисоединений и комплексонов Co (Ni)

Осуществлён синтез катализаторов Co(Ni)MoS/Al₂O₃ с использованием Со₂Мо₁₀-гетерополисоединений, Со₂Мо₁₀-гетерополисоединений и комплексов никеля (кобальта) c лимонной кислотой, а также проведено исследование физико-химических свойств полученных образцов катализаторов (элементный анализ, текстурные свойства (удельная площадь поверхности, размер пор, распределение пор по размерам), фазовый состав, электронное состояние элементов на поверхности катализатора, морфология сульфидной активной фазы) сульфидированных жидкофазным методом и с различной глубиной сульфидирования. Механизм формирования активной фазы катализаторов, полученных при использовании Со₂Мо₁₀-гетерополисоединений и органических комплексонатов кобальта (никеля), в процессе жидкофазного сульфидирования изучали в условиях проточной установки с микрореактором. Установлены следующие закономерности формирования CoMoS-фазы в процессах газо- и жидкофазного сульфидирования: при газофазном сульфидировании сначала происходит формирование нанокластеров MoS₂ с недостатком атомов промотора из структуры Со₂Мо₁₀ГПА, а затем закрепление атомов Со на ребрах, образованных при разрушении цитратного комплекса; в случае жидкофазного сульфидирования оба металла сульфидируются одновременно с образованием CoMoS фазы II типа на низкотемпературной стадии; далее на высокотемпературной стадии происходит увеличение линейных размеров частиц. Катализатор, сульфидированный газофазным способом, содержит большее количество CoMo-центров и обладает более высокой активностью в гидроочистке дизельных фракций, но меньшей стабильностью по сравнению с сульфидированным жидкофазным методом-аналогом. Меньшая стабильность обусловлена большей потерей Со в неактивные частицы, а также образованием большего количества кокса в связи с его более высокой начальной активностью. Каталитическая активность полученных образцов сопоставима с активностью современных импортных промышленных катализаторов гидроочистки, предназначенных для получения дизельных топлив с ультранизким содержанием серы.