Новые фото- и термочувствительные аурофильные молекулы: синтез и физико-химическое исследование

Разработан подход к синтезу не описанных в литературе фотохромных спиропиранов, содержащих фрагмерты липоевой кислоты в различных положениях спиропирана; в частности, соединение 1’,3’,3’-триметил-6-нитроспиро(хромен-2,2’-индолин)-5’,8-диил бис(5-(1,2-дитиолан-3-ил)пентаноат (1) содержит фрагменты липоевой кислоты и в индолеиновом, и хроменовом фрагментах, в то время как в соединении 2-(5’-((5-(1,2-дитиолан-3-ил)пентаноил)окси)-8-метокси-3,3’-диметил-6-нитроспиро(хромен-2,2’-индолин)-1’-ил)этил 5-(1,2-дитиолан-3-ил)пентаноат (2) фрагменты липоевой кислоты расположены только в индолеиновом цикле. Введение в целевые молекулы фрагментов липоевой кислоты выполнено в условиях карбодиимидного синтеза в присутствии ДЦК (дициклогексилкарбодиимид) и ДМАП (4-диметиламинопиридин) в ТГФ; соединения (1) и (2) выделены с выходами 15 и 23% соответственно. Показано, что синтезированные спиропираны проявляют фотохромные свойства таким образом: при действии активирующего излучения длиной волны 365 нм в спектре появляется полоса поглощения в видимой области с максимумом поглощения при 554 нм. Синтезированы гибридные материалы на основе наночастиц золота (НЧAu) и спиропиранов (1) и (2). Показано, что при модификации наночастиц золота спиропираном (1) преимущественно образуются димерные агрегаты (62%), а при воздействии на суспензию НЧAu ультразвуком происходит агломерация с образованием более крупных агрегатов. Впервые показана способность спиропиранов, ковалентно связанных с поверхностью золотых наночастиц, к раскрытию под действием ультразвука.