Присоединение ненасыщенных органических молекул комплексами алюминия, содержащими функционально-лабильный дииминовый лиганд

Исследованы реакции моноядерных алкилалюминиевых бисамидных комплексов LAlR(Et₂O) (R = Me (1); Et (2); L = dpp-bian) с соединениями, содержащими кратные связи. Соединение 1, как и комплекс 2 реагируют с толаном в расплаве, образуя аддукт [L(PhC=CPh)]AlMe (3). Соединения 1 и 2 не взаимодействуют с гексином-2, стиролом, стильбеном и фенилциклопент-1-ен-1-илацетиленом при повышенных температурах. Бисамид 2 реагирует с 4,4"-диметоксибензофеноном, образуя аддукт LAlEt[O = C(4-MeOC₆H₄)₂] (4). Это взаимодействие не сопровождается внедрением карбонильной группы C = O кетона по связи Al – C. При синтезе бессольватного бисамида LAlEt реакцией AlEtBr₂ с LNa₂ вместо ожидаемого продукта выделен комплекс L₂Al (5), где один лиганд dpp-bian находится в анион-радикальном, а другой - в дианионном состояниях. Но проведение этой реакции в присутствии толана позволяет получить аддукт [L(PhC = CPh)]AlEt (6), доказывающий образование соединения промежуточного LAlEt. Этот метод получения является новым. Изучена каталитическая активность в реакциях гидроаминирования дициклогексил- и диизопропилкарбодиимидов 4-хлоранилином моноядерного аддукта 6, диалана LAl – AlL (7), дигаллана LGa – GaL (8) и тиурамдисульфидного производного LGaS(S)CNMe₂ (9). Применение этих комплексов в исследуемых реакциях дает соответствующие гуанидины. Активность комплексов возрастает в ряду 9 < 6 < 7 < 8. Установлено, что соединение 6 катализирует гидроарилирование дифениламина фенилацетиленом с образованием N-фенил-2-(1-фенилвинил)анилина.