Цвиттерионные и катионные металлоцены IVБ группы. Синтез, строение, использование в катализе реакций полимеризации

Взаимодействием iBu2AlH с цирконадигидрофурановым металлациклом Cp2Zr[η2-C(SiMe3)=C(SiMe3)–C(Me)2O] синтезирован цвиттерионный 1:1 комплекс Cp2Zr[η2-C(SiMe3)=C(SiMe3)–C(Me)2O](iBu2AlH) (1), содержащий координационную связь Al–O и мостик Al–H–Zr. В результате комплексообразования связи Zr–O и Zr–C в металлацикле значительно удлиняются. Показано, что полученный цвиттерион 1 способен катализировать при 75ºC полимеризацию ε-капролактона с раскрытием цикла. Установлено, что реакция семичленного цирконациклокумуленового комплекса Cp2Zr[η4-Me3SiC4(SiMe3)–C(C2SiMe3)=CSiMe3] (2) с PhC≡C–C≡CPh при 100ºC в толуоле может протекать с полным замещением обоих Me3SiC4SiMe3-фрагментов в 2 на два PhC4Ph-фрагмента и образованием семичленного цирконациклокумулена (3) и симметричного цирконациклопентадиена (4), содержащих четыре фенильных заместителя в молекуле. Показано, что пятичленные циркона- и гафнациклокумулены Сp2M(η4-tBuC4tBu), где M=Zr и Hf, способны реагировать при 100°С в толуольном растворе с ацетонитрилом с образованием необычных трициклических металлациклов (5) и (6), содержащих конденсированные четырех-, пяти- и шестичленные кольца и координационную связь M-N. Полученные металлациклы 3-6 планируется изучить в реакциях с кислотами Льюиса с целью синтеза цвиттерионных либо катионных металлоценов.