Люминесцентные материалы на основе новых фторсодержащих бензазиновых лигандов и металлокомплексов

Осуществлена функционализация 2-тиенилхиназолина по положению 5’ путем бромирования и палладий-катализируемой реакции кросс-сочетания Сузуки и Соногаширы, и созданы новые пушпульные системы, проявляющие интенсивную люминесценцию в синей или зеленой области. Изучены влияние природы заместителя, растворителя и эффект протонирования на их фотофизические свойства. Продемонстрирована способность ряда молекул действовать как колориметрические и люминесцентные pH-сенсоры со значительным изменением цвета и гашением люминесценции при добавлении кислоты.Реализован удобный подход к построению 2-метил-6,7-дифтор-8-оксихинолина на основе 2-амино-5,6-дифторфенола. Определено значительное влияние атомов фтора на спектральные характеристики и зависимость люминесцентных свойств от природы растворителя. Синтезированы новые дифторборные и дифенилборные комплексы c N,O-бидентатными лигандами на основе 8-гидрокси-2-метилхинолина, 2-стирил-8-гидроксихинолинов, их 6,7-дифторпроизводных и 2-(2-гидроксифенил)-замещенных 3Н-хиназолин-4-онов. Показано, что на фотофизические свойства боратных комплексов оказывают влияние как размер хелатного цикла, так и электронные, пространственные эффекты и локализация заместителей в лиганде и при атоме бора. Получены новые комплексы Zn(II) с N,O- и N,N,O-лигандами - производными хинолина и хиноксалина, в том числе фторсодержащими, с широким спектральным диапазоном и высокой интенсивностью люминесценции при 77 К. Синтезирован циклометаллированный комплекс Pt(II) на основе 2-(тиофен-2-ил)-4-(морфолин-4-ил)хиназолина, проявляющий оранжевую люминесценцию с большим стоксовым сдвигом. Структуры вновь синтезированных соединений полностью охарактеризованы данными ЯМР-спектроскопии, масс-спектрометрии и рентгеноструктурного анализа. Показана перспективность дальнейшего поиска новых люминофоров как в ряду пушпульных систем на основе производных бензазинов, так и металлокомплексов с бензазиновыми лигандами.Разработаны эффективные методы введения активирующих гидрокси группу полисопряженных (гет)арильных и макрогетероциклических остатков по второму и третьему положению (E)-2-(2’-гидроксиарилэтенил)-3-фенилхиназолин-4(3H)-онов. Исследованы фотохимические и фотофизические свойства новых соединений с прогнозируемой фотохромной активностью с применением широкого спектра физических методов. Некоторые из них могут быть основой, например, для фотохромных полимерных пленок, способных после облучения претерпевать самопроизвольную регенерацию в первоначальное состояние при нагревании или в темновых условиях. Синтезированы новые лиганды орто-гидроксистирилхиназолинонового ряда с бензокраун и дибензо[4-(гидроксифенил)пиридо]аза-14-краун-4-эфирными фрагментами, включая их комплексы с ионами щелочных металлов, а также полисопряженные (гет)арильные производные, в том числе с пара-третбутилфенольными звеньями.