Наноразмерные производные полиядерных оксокластеров переходных металлов: химическая сборка, кристаллохимический анализ, физико-химические свойства

Отработаны методики топологического анализа полиядерных оксокластеров переходных металлов и супрамолекулярных ассоциатов на их основе. Установлено, что синтезированные никельсодержащие силсесквиоксаны образуют оксокластеры, подобные по строению медьсилсесквиоксанам, тогда как железосодержащие гермоксаны и силоксаны реализуют редко встречающиеся трех- и шестиядерные оксокластеры соответственно. Отработаны методики синтеза ряда нейтральных и анионных никель-, медь- и железосодержащих силоксанов островного или цепочечного строения, которые могут быть использованы как прекурсоры для дальнейшего получения координационных полимеров. Испытано отношение медьсилсесквиоксанов островного строения к растворам 1,4-диоксана и 1,4-диазабицикло[2.2.2]октана. Реакцией переметаллирования глобулярного биметаллического силсесквиоксана (PhSiO)₁,₅(CuO)₄(NaO₀,₅)₄(BuOH)₈ галогенидами калия и цезия, сопровождающейся заменой молекул BuOH молекулами растворителя, синтезирован ряд новых координационных полимеров с сохранением строения силсесквиоксанового фрагмента. Синтез в одной из реакций комплекса [(PhSiO₁,₅)₁₂(CuO)₄(NaO₀,₅)₂(CsO₀,₅)₂(DMF)₈] ∙ 0,5HO₂, имеющего сэндвичевое строение, свидетельствует о том, что полностью избежать перегруппировки металлосилоксанового каркаса при проведении реакций взаимодействия с галогенидами щелочных металлов в растворах невозможно.