Химия циклобутадиеновых комплексов родия

Разработан общий метод синтеза циклобутадиеновых комплексов родия [(C₄R₄)Rh(арен)]PF₆, основанный на замещении лабильных этиленовых лигандов в доступных соединениях вида [(C₂H₄)₂Rh(арен)]PF₆ на две молекулы алкина С₂R₂. Исследован круг алкинов и аренов для указанной реакции, и показано, что целевые продукты образуются только из интернальных алкинов и алкилзамещенных аренов. Напротив, использование терминальных алкинов, а также алкинов и аренов, содержащих функциональные группы, не приводит к получению циклобутадиеновых комплексов. Обнаружено, что ксилольный лиганд в синтезированных соединениях [(C₄R₄)Rh(ксилол)]PF₆ может быть замещен на более донорные арены, в том числе содержащие функциональные заместители, и получен ряд новых сэндвичевых циклобутадиеновых комплексов родия [(C₄R₄)Rh(арен)]PF₆. Установлено, что ксилол вытесняется также под действием различных азот- и фосфорсодержащих лигандов L, что открывает простой путь к недоступным ранее полусэндвичевым циклобутадиеновым комплексам родия [(C₄R₄)RhL₃]PF₆. Замещение ксилола протекает в мягких условиях и приводит к соответствующим продуктам с высокими выходами. Полученные по этой методике полусэндвичевые комплексы с лабильными лигандами (например, [(C₄R₄)Rh(MeCN)₃]PF₆) являются новым классом родиевых катализаторов и могут найти применение в разнообразных процессах.