Изучение интермедиатов процесса выделения водорода из амин-боранов при их активации комплексами меди

Синтезирован ряд фосфиновых комплексов меди (I) и меди (II) c серо- и азотсодержащими лигандами. Полученные комплексы охарактеризованы методами РСИ, ИК- и ЯМР-спектроскопии. При помощи ИК-спектроскопии изучена каталитическая активность указанных комплексов в реакции дегидрогенирования амин-боранов в ТГФ. Подобраны оптимальные условия катализа в ТГФ (с(амин-борана) = 0,06 M; с(кат) = 5 мол. %, 18 – 20°C), и оценены параметры каталитической эффективности (k = 5 ∙ 10⁻⁷ - 3 ∙ 10⁻⁵, конверсия - 7 – 20%, TOF = 3 – 15 ч⁻¹). Изучен механизм активации тетрагидроборатов меди на примере (Triphos)Cu(η1-BH₄) в условиях кислотного катализа, определены основные интермедиаты и продукты реакции. Проанализирована кинетика реакции, определены активационные параметры, и предложена принципиальная схема механизма реакции, предусматривающая кооперативное участие атома металла в реакциях протон-гидридного переноса. По правилу факторов Иогансена определены факторы кислотности NH-группы - Pi(NH): 0,54 (Me₂NHBH₃) < 0,57 (tBuNH₂BH₃) < 0,59 (NH₃BH₃) и факторы основности (протонакцепторной способности) BH₃-группы в амин-боранах - Ej(BH): 0,78 (tBuNH₂BH₃) > 0,68 (NH₃BH₃) > 0,64 (Me₂NHBH₃).