Системы для химического хранения водорода на основе амин-боранов: синтез катализаторов дегидрирования и комбинированное спектральное и теоретическое исследование механизма выделения водорода из комплексов переходных металлов с амин-боранами

Проведено комплексное исследование реакционной способности (κ4-EP₃)Co(H) при взаимодействии с различными NH-, OH-кислотами и их способности к активации NH/BH-связей. Установлен механизм дегидрирования амин-борана комплексами кобальта через ДВС (NH - HCo)-интермедиаты, и показано влияние лигандного окружения на процесс активации BH-связи амин-борана. Лучшая каталитическая активность NP₃CoH по сравнению с PP₃CoH обусловлена более легкой диссоциацией связи Co – N, что приводит к изменению механизма реакции и более легкому процессу выделения водорода. Синтезирован иридиевый комплекс с асимметрическим пинцетным лигандом, содержащим пиразольный заместитель (PCN)IrHCl, строение которого установлено методом РСА. Выявлено, что активным центром в образовании водородной связи является хлоридный лиганд. Гидрохлорид иридия с асимметрическим пинцетным лигандом (PCN)IrHCl является перспективным катализатором дегидрирования, так как показал высокую каталитическую активность в реакции дегидрирования диметиламин-борана. Проведено исследование реакционной способности (CP3₃)RuH(η2-BH₄) в реакциях с переносом протона и выделением молекулярного водорода. Перенос протона к гидриду рутения является наиболее энергетически выгодным процессом и приводит к выделению водорода и образованию биметаллического комплекса {(CP₃)RuH}₂(μ2,η2-BH₄).