Исследование энантиоселективных реакций присоединения углерод-центрированных нуклеофилов к нитроалкенам в присутствии наиболее эффективных каталитических систем

Объект исследования: энантиоселективные реакции СН-кислот с активированными алкенами, катализируемые комплексами переходных металлов. Цель: создание высокоэффективных металлокомплексных катализаторов энантиоселективных реакций образования С-С-связей на основе комплексов неблагородных металлов с хиральными азотсодержащими лигандами алициклического и каркасного строения и разработка методов энантиоселективного синтеза органических соединений на основе реакций СH-кислот с электронодефицитными алкенами в условиях катализа хиральными комплексами переходных металлов. Проведено исследование каталитических реакций 1,3-дикарбонильных соединений, а также β-кетофосфонатов, сульфоксидов и сульфонов с нитроалкенами в присутствии комплексов переходных металлов с хиральными азотсодержащими лигандами. Показано, что асимметрическое присоединение диэтилмалоната к нитростиролу, п-хлорнитростиролу, 1-нитропентену-1 и 4-метил-1-нитропентену-1 может быть осуществлено в присутствии октаэдрических комплексов Ni(II). При этом скорость и энантиоселективность реакций существенным образом зависят от природы непредельного субстрата. Наибольшая скорость реакции и энантиоселективность (до 98%) достигаются при взаимодействии диэтилмалоната с нитростиролом и п-хлорнитростиролом. Переход к алифатическим производным (1-нитропентен-1, 4-метил-1-нитропентен-1) приводит к существенному снижению скорости реакции и ее энантиоселективности.