Каталитические системы на основе металлакарборанов и других комплексов переходных металлов в контролируемом синтезе функциональных гомо- и сополимеров по механизму с переносом атома

Разработаны методы получения новых металлакарборановых кластеров никеля и железа с карборановыми и дифосфиновыми лигандами. Исследовано взаимодействие экзо-нидо-рутенакарборановых кластеров с фенилацетиленом, приводящее к образованию нового типа комплексов с ковалентной связью между атомами углерода и металла. Исследовано активирующее влияние аминов и других соединений на процесс контролируемой радикальной полимеризации под действием систем на основе металлакарборанов. Установлено, что при взаимодействии парамагнитных 17-электронных рутенакарборанов с аминами или другими активирующими агентами происходит их восстановление до соответствующих диамагнитных соединений двухвалентного рутения. Восстановление протекает через образование 16-электронных интермедиатов, способных реагировать как с алкилгалогенидами для инициирования полимеризации по механизму с переносом атома, так и с двухэлетронными лигандами, такими как ацетонитрил или фосфины с образованием соответствующих 18-электронных комплексов. С использованием разработанных систем на основе рутенакарборанов и аминов изучены особенности полимеризации метакриловых мономеров. Показано, что активаторами полимеризации, протекающей по механизму с переносом атома, могут служить алифатические амины, соединения двухвалентного олова и радикальные инициаторы типа ДАК. Найдены оптимальные с точки зрения степени контроля над процессом и скорости соотношения между компонентами инициирующей системы. Синтезированы блок-сополимеры на основе метакриловых мономеров с функциональными заместителями: метил-, трет.-бутил- и изоборнилметакрилата. Разработаны комплексные методики анализа полученных сополимеров с использованием методов гель-проникающей хроматографии, дифференциальной сканирующей калориметрии и МАЛДИ масс-спектрометрии.