Разработка органокаталитических методов фосфорилирования непредельных электрофильных соединений с использованием третичных фосфинов

Разработан синтетический протокол, позволяющий проводить присоединение диалкилфосфитов, фосфонитов и вторичных фосфиноксидов к активированным алкенам в условиях катализа трибутилфосфином. Предложенный способ характеризуется высокой эффективностью (скоростью, выходом целевых продуктов), мягкими условиями реализации, отсутствием побочных реакций с участием катализатора, пригодностью для более широкого круга субстратов, возможностью регенерации катализатора для последующего многократного использования по назначению. Показана возможность повышения эффективности протекания фосфинкатализируемых реакций гидрофосфорилирования за счет эффекта анхимерного содействия. Показана возможность асимметрической индукции в реакциях присоединения гидрофосфорильных соединений к α-замещенным алкенам, катализируемых хиральными третичными фосфинами. Впервые разработаны методы фосфорилирования алкинов, активированных сложноэфирными группами, основанные на катализе реакций третичными фосфинами (трибутил-, трифенилфосфином). Выявлено, что реакции протекают не по пути классического сопряженного присоединения по Михаэлю, а по направлению первоначального α-присоединения. В зависимости от природы исходного алкиноата и гидрофосфорильного соединения реакция останавливается на стадии образования продукта α-монофосфорилирования, либо протекает далее, давая продукты вицинального бисфосфорилирования.