Металлокатализируемая функционализация sp2 С-H связей в синтезе CF3-содержащих ароматических соединений.

Разработаны эффективные методы прямой CF₃-карбеноидной функционализации замещенных бензолов, индолов, индолинов и пуринов в условиях хелатно-контролируемого Rh(III)-катализа при использовании в качестве источника карбена метил-3,3,3-трифтор-2-диазокарбоксилат. Реакции легко осуществляются с высокой региоселективностью в присутствии 2 - 2,5 мол.% родиевого комплекса [Cp*RhCl₂]₂ и 10 мол.% подходящей серебряной добавки [Ag(I)] и позволяют одновременно вводить CF₃ и CO₂Me функциональные группы в орто-положение содержащих направляющую группу бензолов, включая 6-арилпурины, в С2-положение N-(Pym)-индолов и в С7-положение индолинового цикла, содержащего пиримидиновую (Pym) направляющую группу у атома азота соответственно. Следует отметить, что полученные трифторметилсодержащие индолины далее легко могут быть трансформированы в соответствующие С7-замещенные индолы с помощью реакции окисления с использованием 2,3-дихлор-5,6-дициано-1,4-бензохинона (DDQ) или окиси марганца. Также исследована металлокатализируемая реакция СН-функционализации пиррола и его производных, основанная на внедрении CF₃-содержащего карбена, генерированного из метил-3,3,3-трифтор-2-диазопропионата при катализе коммерчески доступным трифторацетилацетонатом меди, давая соответствующие продукты внедрения карбена в ароматическое ядро пиррола. Таким образом, разработанные оригинальные методы функционализации ароматических и гетероароматических соединений позволили получить серию недоступных другими методами мультифункциональных производных бензола, индола и пиррола, обладающих высоким потенциалом использования в биомедицинской химии.