Разработка новых атом-эффективных синтетических методологий органического и металоорганического синтеза целевых (гетеро)- и макроциклов для нужд индустрии и фармацевтики

Проведен целенаправленный синтез серасодержащих макроциклов ряда тиакаликс[4]аренов с глубокой полостью, строение полученных соединений надежно подтверждено современными спектральными методами. Синтезированы новые макроциклические серасодержащие тиакаликс[4]арены с глубокой полостью. Разработанные в ходе выполнения проекта методы будут способствовать разработке сенсорных материалов для молекулярного распознавания в ряду тиакаликс[4]аренов. Генерированы арины in situ из о- и п-дихлорбензолов под действием органических супероснований, исследованы их реакции с дифениламином, н-фенил-2-нафтиламином и карбазолом в качестве N-нуклеофилов в толуоле при нагревании и в условиях solvent-free. Синтезированы оригинальные мета- и пара-производные тетраарилфенилен-диаминов (N,N,N",N"-тетрафенил-1,4-фенилендиамин (p-DDP), N,N,N",N"-тетрафенил-1,3-фенилендиамин (m-DDP), N,N"-ди-2-нафталенил-N,N"-дифенил-1,4-фенилендиамин (p-NNP) и N,N"-ди-2-нафталенил-N,N"-дифенил-1,3-фенилендиамин (m-NNP)).Впервые показана возможность введения в положение С5 1,2,4-триазинов остатков гидразидов карбоновых кислот и высших спиртов за счет нуклеофильного ипсо-замещения цианогруппы в отсутствии растворителя. Hа примере 4-аминоантипирина и 4-фенилтиазол-2-амина показана возможность введения остатков аминосодержащих пятичленных гетероциклов в положение С5 1,2,4-триазина по реакции ипсо-замещения цианогруппы. Исследованы фотофизические свойства широкого ряда 6-ариламино-2,2’-бипиридинов. Показано, что при введении остатка анилина с электронакцепторной цианогруппой наблюдается смещение максимума поглощения на 16 нм, максимума испускания на 66 нм, наиболее длинноволновые максимумы наблюдались при введении остатков 2- и 4-метоксианалинов, особенно в случае наличия в положении 5 бипиридина остатков 2-тиенила и 4-фторфенила. Введение конденсированного циклопентенового фрагмента в состав центрального пиридинового кольца приводит к незначительному гипсохромному смещению максимумов поглощения и испускания, таким образом, его влияние меньше, чем ранее было обнаружено для других замещенных бипиридинов. Изучена возможность расширения системы сопряжения 6-ариламино-2,2’-бипиридинов за счет модификации фенильного фрагмента остатка анилина. Взаимодействие 5-циано-1,2,4-триазинов с 4-броманилином с последующей реакцией аза-Дильса-Альдера и кросс-сочетанием по Сузуки позволили получить ариламино-функционализированные 2,2’-бипиридины с расширенной системой сопряжения. Синтезированы новые хиральные ионные жидкости на основе 1-замещенных производных имидазола взаимодействием (R)-(+)-1-фенилэтиламина, водного аммиака, глиоксаля, и формальдегида. Показана возможность их использования для стереоселективного получения энантиомерно-чистых продуктов в реакциях присоединения нуклеофилов к 1,2,4-триазинам. Исследовано кинетическое расщепление рацемических 2-метилиндола и 7,8-дифтор-3,4-дигидро-3-метил-2H-[1,4]бензоксазина путем ацилирования (S)-напроксенхлоридом и ацилхлоридами N-защищенных (S)-аминокислот, а именно N-фталоил-(S)-фенилаланина и N-тозил-(S)-пролина в сверхкритическом СО₂.