НИЗКОТЕМПЕРАТУРНОЕ ФАЗООБРАЗОВАНИЕ ВО ФТОРИДНЫХ СИСТЕМАХ (ЭТАП 2, промежуточный)

Проведено экстраполирование фазовых равновесий в область низких температур, и построена фазовая диаграмма модельной системы Au - Cu, соответствующая 3-му закону термодинамики. Изучена фазовая диаграмма системы NaF - CaF₂. Выявлена узкая область существования твердого раствора Ca₁₋ₓNaₓF₂₋ₓ. Растворимость NaF достигает максимальной величины х = 0,035 при 1200 ± 50°С (температуре, соответствующей размытому фазовому переходу у флюорита); при 920 ± 25°С она достигает минимума (< 0,4 мол. %) и снова возрастает до 2,2 ± 0,2 мол. % при температуре эвтектики (818°С). Такой вид температурной растворимости, по-видимому, наблюдается впервые. Ионная проводимость возрастает на три порядка при введении NaF в CaF₂. Исследовано низкотемпературное фазообразование в системе CaF₂ - HoF₃. Образуются только нанопорошки твердого раствора флюоритовой структуры Ca₁₋ₓHoₓF₂₌ₓ (x < 0,2) и нанофаза HoF₃. Синтезированы нанопорошки твердого раствора Ca₁₋ₓ₋yYbₓEryF₂₊ₓ₊y, на которых достигнуты высокие величины энергетического выхода (около 3%) ап-конверсионной люминесценции при возбуждении на длине волны 970 нм. В растворе-расплаве NaNO₃ изучено фазообразование в системах NaF - LaF₃ и NaF - CeF₃ в температурном интервале 350 - 435°С. Найдены условия синтеза соединения NaCeF₄, для которого наблюдалась рентгенолюминесценция. Хорошо известное соединение NaLaF₄ (твердофазный синтез, выращивание монокристаллов из расплава) не образуется ни при каких условиях низкотемпературного синтеза.