Синтез, строение, фото-, электролюминесцентные, магнитные и биологически активные свойства комплексов металлов с органическими лигандами для новых материалов

Получены азометиновое соединение 4-метил-N-[2-[(E)-пиридилиминометил]фенил]бензолсульфамид и его комплекс цинка. Строение азометина установлено на основании данных элементного анализа, ИК и ¹H ЯМР спектроскопии. Комплекс цинка структурно охарактеризован данными рентгеноструктурного анализа (РСА). Исследованы электронные спектры поглощения и фотолюминесценции комплекса цинка. Для интерпретации экспериментальных полос электронного спектра поглощения комплекса проведены квантово-химические расчеты в приближении TD-DFT. С использованием в качестве эмиссионного слоя бис[2-(N-тозиламино)бензилиден-2"-аминопиридината] цинка(II) было создано OLED-устройство, излучающее в желто-зеленой области спектра. С помощью РСА установлена кристаллическая структура комплекса бис{1-фенил-3-метил-4-[(хинолин-3-ил)иминометил]-1Н-пиразолато}цинка, обладающего ФЛ и ЭЛ свойствами и используемого в качестве эмиссионного слоя в OLED-устройстве. Получены и изучены кристаллические структуры четырех новых комплексов переходных металлов с азометинами 2-N-тозиламинобензальдегида, имеющими алифатические амино- и спиртовые группы на периферии лиганда. Среди них комплексы бис{N-[2-(2-диэтиламиноэтилиминометил)фенил]-4-метилбензолсульфамидато}-железо(II) и бис{N-[2-[(E)-2,3-дигидроксипропилиминометил]фенил]-4-метилбензолсульфамидато}цинк(II), сольват с ДМФА представляют собой мономеры соответствующих атомов металла, имеющие искаженные биапикальные тетраэдрические конфигурации с очень короткими вторичными контактами M•••O с участием атомов кислорода сульфогрупп. Комплексы меди N-[2-[(Е)-2,2-бис(гидроксиметил)бутилиминометил]фенил]-4-метилбензолсульфамида имеют димерное строение. Периферические ОН-группы внутри лиганда участвуют как мостики в связывании металлов с получением димера. Периферические ОН-группы внутри лиганда участвуют как мостики в связывании металлов с получением димера с расстоянием Cu•••Cu 2,9484 (10) Å. Кристаллическая структура никелевого комплекса этого лиганда демонстрирует беспрецедентную супрамолекулярную архитектуру ядер кубанового типа Ni₄O₄, собранных катионами-«гостями» (K⁺ и HNEt³⁺) и ацетатными анионами. Синтезированы комплексы кобальта и меди со спиртами бензимидазольного и имидазольного рядов. Димерная структура комплекса меди 1-бензил-2-гидроксиметилфенилимидазола с сильным антиферромагнитным взаимодействием образуется за счет мостиковых атомов кислорода спиртовых групп, а ацетатные группы монодентатно координированы к атомам меди. Октаэдрические комплексы кобальта моноядерные. Осуществлен синтез комплексов цинка с N-[2-[(гидроксиалкилимино)метил]фенил]-4-метилбензолсульфанидами, которые проявили фунгистатическую, протистоцидную и бактериостатическую активности, причем бис{N-[2-[(гидроксиэтилимино)метил]фенил]-4-метилбензолсульфанидато}цинк в 4 раза превысил протистоцидную активность толтразурила, а бис{N-[2-[(гидроксигексилимино)метил]фенил]-4-метилбензолсульфанидато}цинк в 2 раза превысил бактериостатическую активность сульфадиметоксина. Полученые химическим и электрохимическими методами моноядерные комплексы цинка 2-(N-тозиламинобензилиден)-2"- иминоалкилпиридинов обладают ФЛ свойствами, их растворы в ДМФА люминесцируют в синей области спектра с квантовыми выходами флуоресценции 0,20 - 0,31. Синтезированы моно- и биядерные хелатные комплексы Ni(II) би-, три- и тетрадентатных лигандов, производных 2-гидрокси(2-тозиламино)бензальдегидов с O,O-, N,O-, N,N-, N,S-, O,N,S-,N,N,N,N-, O,O,N,N-хелатными узлами. Контролируемый термолиз этих комплексов никеля оказался эффективным методом получения матрично-стабилизированных наночастиц металлов. Варьирование природы лигандного окружения металла, условий термических превращений металлокомплексов позволяет регулировать фазовый состав, строение и свойства получаемых нанокомпозитов. Получен новый хелатный комплекс - бис(2-фенилпиридинато-N,C2")[2-(2"-тозиламинофенил)бензоксазолато-N,N"]иридия(III). Строение комплекса иридия установлено методами ИК-, ¹Н ЯМР-спектроскопии, квантовой химии и РСА. На основе комплекса иридия изготовлен лабораторный образец OLED-устройства.