Гетеролигандные металлокомплексы как подход к материалам с контролируемыми каталитическими, магнитными и фото-физическими свойствами

В процессе исследования проведено расширенное изучения влияния бидентатных N-содержащих лигандов, а также O-, N- и S-содержащих сольватирующих растворителей на процесс формирования каркасных структур.В результате получено 17 новых монометаллических каркасных Cu-фенилсилоксанов, структура которых подтверждена спектральными методами и рентгеноструктурным анализом. Общий принцип, лежащий в основе молекулярной топологии полученных соединений: центральный металлоксидный цикл из шести фрагментов CuO, координирован двумя пентасилоксановыми циклами с образованием скошенной призматической конструкции [(PhSiO1.5)10(CuO)6]. Два противолежащих иона меди частично выведены из каркаса и дополнительно координированы атомами азота в бидентатных N-лигандах: 2,2"-бипиридин, 1,10-фенантролин и батофенантролин. Компенсация заряда в молекулах реализована с помощью двух HO-групп или двух MeO-групп, либо двух анионов CH3COO-. Таким образом, установлена уникальная особенность полученных структур – координационная ненасыщенность двух ионов меди, обусловленная особенностями строения каркаса, приводит к образованию редко наблюдаемых фрагментов Cu-O-Me, а также к протеканию окислительных процессов (EtOH -> MeCOOH) в исключительно мягких условиях. Предложены схемы протекающих превращений. Восемь новых каркасных гетерометаллических (Cu/Na, Cu/Na/Cs, Fe/Na) соединений, обладающих различными особенностями молекулярной архитектуры, Выделены и структурно охарактеризованы. Показана возможность образования супрамолекулярных структур для ряда синтезированных соединений и сформулированы закономерности, определяющие реализацию этого процессаСинтезированы первые представители принципиально нового класса элементоорганических соединений: Сu , Fe , а также Cu,Fe содержащие металлорганогерманоксаны.На основании полученных наблюдений сделан вывод о высокой каталитической активности полученных соединений, что было проверено экспериментально. Исследовано каталитическое окисление алифатических и ароматических углеводородов, а также окислительное амидирование алифатических спиртов. Кинетическими измерениями показана высокая каталитическая активность каркасных медьфенилсилоксанов в изученных процессах.