Синтез, строение и свойства прекурсоров катализаторов теломеризации 1,3-диенов с O-H и N-H нуклеофилами и аминирования виниларенов анилинами

В реакции теломеризации мирцена с диэтиламином испытаны каталитические системы на основе комплексов палладия [(acac)Pd(L)]BF₄ (где L - бис- и дифосфиновые лиганды) и эфирата трифторида бора. Изучено влияние природы растворителя, добавок фосфорорганических лигандов и сокатализатора на выход и селективность продуктов теломеризации. Предложена гипотеза о протекании реакции теломеризации мирцена с диэтиламином по гидридному механизму на основе данных ЯМР- и ИК-спектроскопии продуктов взаимодействия систем [Pd(acac)(PPh₃)₂]BF₄/nL/mBF₃ · OEt₂ (L = MeCN, гексен-1, n = 0 - 2, m = 2 - 5). На основе данных ³¹P- и ¹⁹F-ЯМР-спектроскопии предложен вероятный механизм дезактивации катализатора на основе [(acac)Pd(PR₃)₂]BF₄/nBF₃ · OEt₂ в процессе превращения ненасыщенных углеводородов путем формирования дикатионных бисфосфиновых комплексов типа [Pd(acac)(PR₃)₂][BF₄]₂. Каталитические системы [(acac)Pd(MeCN)₂]BF₄/nPPh₃/mNaOMe протестированы в реакции теломеризации изопрена с метанолом. Разработан метод синтеза разнолигандных катионных ацетилацетонатных комплексов палладия с фосфор- и азотсодержащими лигандами с общей формулой [(acac)Pd(PR₃)(L)]BF₄. Получены и охарактеризованы новые катионные комплексы палладия состава [(acac)Pd(PR₃)(L)]BF₄, где R = Ph, Cy; L = MeCN, PhCN, морфолин, диэтиэтиламин, пиридин.