Высокоэффективные катализаторы нового поколения на основе разветвленных координационно ненасыщенных функциональных металлосилоксановых олигомеров. Синтез и изучение каталитической активности при получении органических и элементоорганических соединений с атомарной точностью и полимеров

Получены разветвленные координационно-ненасыщенные олигомерные V(III)-, Cr(III)-, Fe(III)-, Cu(II)-, W(VI)-содержащие металлосилоксаны I - V, при взаимодействии диметилэтоксисиланолята и метилдиэтоксисиланолята натрия с соответствующими хлоридами металлов. Данный материал опубликован в виде статьи: N.A. Tebeneva, I.B. Meshkov, А.N. Тarasenkov, N.V. Polshchikova, A.A. Кalinina, M.I. Buzin, О.А. Serenko, Y.V. Zubavichus, D.E. Katsoulis, А.М. Мuzafarov. J. Organomet. Chem. 2018 112-121. Изучена каталитическая активность гомогенного (металлосилоксана IV) и гетерогенных (металлосилоксанов I - V, нанесенных на силикагель) катализаторов на основе металлосилоксанов I - V в процессах окисления C-H- и Si-H - группы. Разветвленные координационно-ненасыщенные олигомерные металлосилоксаны оказались эффективными гомогенными и гетерогенными катализаторами в процессах окисления Si-H - группы, позволяя получать соответствующие силоксанолы (окислителем является О₂ - процесс аэробного окисления) и силанолы (окислителем является tBuOOH) с высоким выходом (до 80 - 90%) и селективностью (до 90%), особенно катализаторы на основе I, III - V. Кроме того, гетерогенные катализаторы на основе I, III - V возможно использовать повторно, без существенной потери их каталитической активности (в случае рецикла катализатора, выход продукта снижается на 1 - 10%). В свою очередь, гетерогенные катализаторы на основе металлосилоксанов I - V показали сравнительно более низкую активность в процессах окисления С-Н - группы. Однако катализатор на основе II оказался существенно более активным, чем на основе I, III - V, при окислении циклогексана и толуола до циклогексанона (29%) и бензойной кислоты (11%) соответственно. Резюмируя полученные результаты, можно утверждать, что разветвленные координационно-ненасыщенные олигомерные металлосилоксаны являются перспективными гомогенными и гетерогенными катализаторами в процессах окисления C-H- и особенно Si-H - групп.