Энергоэффективность и энергосбережениепо теме:Новые кислород-дефицитные железо-стронциевые перовскиты с регулируемым катионным распределением (заключительный)

Впервые получены твердые растворы на основе феррита стронция со структурами браунмиллерита Sr[Fe₁₋₂ₓZnₓSiₓ]O₂,₅ с двумя замещающими катионами в B-подрешетке (в нотации A[B]O₃-gamma). Показано, что все полученные в восстановительной атмосфере твердые растворы имеют структуру браунмиллерита с послойным упорядочением кислородных вакансий. При этом катионы Mg²⁺, имеющие предпочтение к октаэдрической координации, замещают катионы Fe³⁺ в октаэдрических слоях структуры браунмиллерита, а имеющие исключительное предпочтение к тетраэдрической координации катионы Si⁴⁺ - в тетраэдрических. Впервые получены и исследованы методами РФА и мессбауэровской спектроскопии новые перовскитоподобные P-содержащие замещенные ферриты стронция Sr[Fe₁₋₁,₅ₓMeₓPₓ/₂]O₃₋γ, (Me= Zn, Mg). Показано, что во всех полученные в восстановительной атмосфере твердых растворах катионы P⁵⁺ статистически распределяются по октаэдрическим и тетраэдрическим слоям структуры браунмиллерита, сохраняя к.ч.=4. Катионы Zn²⁺ и Mg²⁺ также присутствуют в обоих слоях, но первый - частично упорядочен и занимает больше позиций в тетраэдрических слоях. Данные катионные распределения приводят к появлению большого числа катионов Fe³⁺ с к.ч.=5, значительному разупорядочению кислородных вакансий и повышению макросимметрии вплоть до псевдокубической. Показано, что все полученные в восстановительных условиях твердые растворы обратимо топотактически окисляются на воздухе при повышенных температурах. Исследована взаимосвязь между их структурными данными, параметрами сверхтонких взаимодействий ⁵⁷Fe и катионными распределениями.