Жидкие разветвленные углеводороды из пропилена и этилена: разработка наноразмерных никелевых катализаторов для олигомеризации низших олефинов

Исследованы зависимости частоты и числа оборотов систем на основе бис-ацетилацетонатоникеля и диалкилалюминий-хлоридов в процессе низкомолекулярной олигомеризации пропилена от природы и молярного соотношения фосфорорганических лигандов (PPh₃, PCy₃, P(i-Pr)₃, TOMPP и др.; P^P = dppm, dppe, dppp, dppb, dppf) к переходному металлу, природы растворителя и температуры процесса. Предложены условия процесса, позволяющие получать катализаторы, характеризующиеся селективностью по отношению к 2,3-диметилбутену-2 в интервале 34 - 41% от смеси димеров при селективности по димерам более 95%. Показано, что производительность каталитических систем, модифицированных бидентатными фосфорорганическими лигандами проходит через минимум при увеличении длины углеводородного фрагмента между атомами фосфора: от TON = 4800 для dppm, 490 для dppb и 5160 моль пропилена на моль соединения никеля для dpph. Установлена высокая каталитическая активность систем типа катионный ацетилацетонатный комплекс никеля/50Al(i-Bu)₂Cl в олигомеризации пропилена, каталитическая активность которых может достигать 6300000 г пропилена на моль никеля в час, TOF0 = 150000 ч⁻¹ при селективности по димерам >80%.