Установление генезиса активных центров катализаторов Ni(Co)MoW/Al2O3 и условий энергоэффективной глубокой гидроочистки прямогонных и вторичных дизельных фракций высокосернистых нефтей

Выполнен синтез катализаторов СoMoW/Al₂O₃ с на основе полученных смешанных Mo-W-гетерополисоединений и алюмооксидных носителей. Исследованы физико-химические характеристики полученных катализаторов СoMoW/Al₂O₃, и определены их каталитические свойства на модельном сырье. Выбраны наиболее активные образцы, и исследована каталитическая активность выбранных образцов CoMoW/Al₂O₃-катализаторов в процессе гидроочистки прямогонных дизельных фракций и газойлей вторичных процессов высокосернистых нефте. Осуществлен синтез двух перспективных Ni(Со)MoW/Al₂O₃-катализаторов глубокой гидроочистки дизельных фракций высокосернистых нефтей. Проведены непрерывные эксперименты по гидроочистке прямогонных дизельных фракций и газойлей вторичных процессов высокосернистых нефтей (не менее 400 ч) на перспективных образцах Ni(Со)MoW/Al₂O₃-катализаторов при различных условиях процесса (температура, объемная скорость подачи сырья, давление) для определения стабильнос. Наработаны образцы гидрогенизата с ультранизким содержанием серы (менее 10 и 50 ppm), и определены характеристики в соответствии с требованиями к топливу дизельному ЕВРО ГОСТ Р 52368-2005 (ЕН 590:2009). На основе непрерывных экспериментов по гидроочистке определены основные кинетические параметры процесса глубокой гидроочистки прямогонных и вторичных дизельных фракций высокосернистых нефтей. Разработан лабораторный технологический регламент на способ приготовления Ni(Сo)MoW/Al₂O₃-катализатора глубокой гидроочистки дизельных фракций высокосернистых нефтей. На основе составов перспективных Ni(Со)MoW/Al₂O₃-катализаторов Предложена методика синтеза Ni(Co)MoW/Al₂O₃-катализатора глубокой гидроочистки дизельных фракций высокосернистых нефтей. Определены состав и строение частиц наноразмерной активной фазыCoMoW/Al₂O₃-катализаторов, содержание активных центров, взаимосвязи между характеристиками СоMoW/Al₂O₃-катализаторов и их каталитическими свойствами, механизм и основные интермедиаты в процессе сульфидирования наноразмерной триметаллической активной фазы методом QEXAFS in situ, состав и строение частиц наноразмерной активной фазы отработанных образцов NiMoW/Al₂O₃- и СoMoW/Al₂O₃-катализаторов, содержание коксовых отложений, и дана их характеристика. Проведены квантово-химические исследования состояния активных центров триметаллической CoMoWS- активной фазы.