Изучение полициклических ароматических соединений, полученных по реакции Дильса-Альдера фторированных нафталинонов, хинолинонов и антраценонов. Этап 1 (промежуточный)

Цели: синтез 1,1-дифторнафталин-2(1Н)-онов, введение их в реакцию Дильса - Альдера с модельным циклопентадиеном, установление относительной реакционной способности; синтез производных тетрафена с помощью предложенных нафталинонов. Подобраны условия синтеза 1,1-дифторнафталин-2(1Н)-онов в отсутствие растворителя с добавлением ионных жидкостей. Полученные нафталиноны введены в реакцию Дильса - Альдера с модельным циклопентадиеном с получением соответствующих аддуктов циклоприсоединения. Методом конкурентной кинетики с помощью 19F ЯМР спектроскопии установлена относительная реакционная способность предложенных диенофилов, продемонстрирована линейная корреляция логарифма констант скоростей реакции с σ-константами Гаммета, установлен параметр чувствительности реакции ρ. С помощью оптической спектроскопии в УФ-области проведены кинетические измерения константы скорости реакции 1,1-дифторнафталин-2(1Н)-она с циклопентадиеном, оценена свободная энергия Гиббса активации реакции. Проведена оценка констант скоростей реакции замещенных дифторнафталинонов с циклопентадиеном. Реакция циклоприсоединения изучена расчетными методами квантовой химии. В рамках модели искажение - взаимодействие проанализирован вклад искажения геометрии диена и диенофила в энергию активации реакции, установлена зависимость энергетических компонент от структуры диенофила. Показано качественное соответствие расчетных данных с экспериментальными. По разработанным ранее методикам синтезированы 2- и 4-замещенные ароматические производные тетрафена, его метоксипроизводное. Предприняты попытки введения 5-фтортетрафен-6-ола в реакцию с ангидридом трифторметансульфоновой кислоты, показано образование тетрафендиона в выбранных условиях.