Разработка каталитических систем на основе комплексов палладия и никеля для процессов теломеризации и гидрофункционализации 1,3-диенов

Синтезирован ряд новых катионных ацетилацетонатных комплексов палладия общей формулы [Pd(acac)(L)n]BF₄ методом лигандного обмена из ключевого интермедиата [Pd(acac)(MeCN)₂]BF₄ и L (n = 2: L = PCyPh₂, PCy₂Ph, P(NMe₂)₃, P(NEt₂)₃, три-2-фурилфосфин, три-2-тиенилфосфин; n = 1: L = 2-дициклогексилфосфино-2",6"-диметоксидифенил, 2-дициклогексилфосфино-2′,4′,6′-триизопропилдифенил). Все синтезированные комплексы охарактеризованы методами ИК- и ЯМР-спектроскопии. Для комплексов [Pd(acac)(PCyPh₂)₂]BF₄ и [Pd(acac)(PCy₂Ph)₂]BF₄ был выполнен рентгеноструктурный анализ монокристалла. Синтезированные катионные комплексы палладия с фосфорсодержащими лигандами (как новые, так и уже известные) были протестированы в реакции теломеризации 1,3-бутадиена с метанолом. Наиболее интересные результаты были получены при использовании комплексов [(acac)Pd(PCy₂Ph)₂]BF₄ и [(acac)Pd(TOMPP)₂]BF₄. Разработанные катализаторы на их основе по своей стабильности и селективности могут быть отнесены к эффективным катализаторам теломеризации бутадиена с метанолом, позволяющие получать метокси-2,7-октадиены с высоким выходом при хемоселективности 76 - 94% и небольших загрузках палладиевого комплекса (0,001 - 0,0025 мольн.%). Также следует отметить, что достигается высокое значение числа оборотов катализатора (60000 моль(C₄H₆)/моль(Pd)). Каталитические системы на основе соединений Ni(0) (Ni(PPh₃)₄ и генерируемые in situ были протестированы в условиях для протекания реакций теломеризации бутадиена с метанолом и изопрена с пирролом. Полученные результаты свидетельствуют о предпочтительном направлении протекания реакции ди- и олигомеризации диенов. Катионные ацетилацетонатные комплексы палладия были испытаны в теломеризации изопрена с пирролом. Подбор условий не привел к желаемому результату и образованию продуктов теломеризации. Однако был предложен альтернативный способ получения продуктов заданного строения.