Новая стратегия создания бифукциональных катализаторов на основе вольфрамсодержащих комплексов для процессов жидкофазного окисления пероксидом водорода органических соединений: синтез, свойства, механизм и применение

Синтезирован в виде калиевой соли K6[α-P2W18O62] полиоксовольфрамат структуры Доусона, являющийся предшественником в синтезе тетра(оксодипероксовольфрамо)фосфата {PO4[WO(О2)2]4}3-. Образец полученного соединения исследован методом ИК-спектроскопии. Наблюдаемые в спектре образца частоты соответствуют K6[α-P2W18O62]•14H2O. При наличии в структуре каталитического комплекса Q3{PO4[WO(О2)2]4} катиона Q, содержащего ароматические группы, наблюдается специфическое взаимодействие ароматической системы с анионом. Сдвиг частоты валентного ν(CH) колебания пиридинового кольца катиона [CetPy]+ в колебательных спектрах при изменении природы аниона (Cl- на {PO4[WO(О2)2]4}3-), а следовательно и его основности, наиболее вероятно объясняется образованием водородной связи, характер которой предсказывают проведённые DFT (Density Functional Theory) расчеты. С помощью метода малоуглового рентгеновского рассеяния обнаружено уменьшение размера частиц гетерополикислоты H3PW12O40 после добавления 30%-ного водного раствора H2O2. Это показывает, что структура молекулы гетерополикислоты не сохраняется, что подтверждает ранее полученные результаты. Установлено, что, используя растворители с различной плотностью, можно получить дополнительную структурную информацию о неоднородных по плотности частях исследуемого комплекса [(Bun)4N]3{PO4[WO(O2)2]4}.