Развитие подходов и методов физической химии в исследовании многокомпонентных супрамолекулярных, молекулярных и ион-молекулярных систем как перспективных материалов

Выполнено термохимическое исследование взаимодействия анионных мицелл додецилсульфата натрия с рядом пептидов: глицилглицином, глицилглицилглицином, глицил-L-тирозином, – различающихся длиной пептидной цепи, гидрофобностью и долей различных ионных форм. Из денсиметрических измерений определены кажущиеся молярные объемы урацила в буферном растворе, содержащем гистидин. При помощи двумерного подхода спектроскопии ядерного эффекта Оверхаузера (и квантово-химических расчетов были определены преобладающие конформеры лидокаина и мефенамовой кислоты в растворе скCO2 . Были получены стабильные суспензии карбоксилированных одностенных углеродных нанотрубок в нескольких амидных растворителях, циклических – 2-пирролидон и N-метилпирролидон и не циклических – диметилацетамид. С помощью спектроскопии комбинационного рассеяния были оценены степень диспергирования суспензии и рассчитан диаметр изолированных ОУНТ, преобладающих в суспензии. Методами изотермического насыщения и МД моделирования исследована растворимость кофеина в бинарном растворителе тетрахлорметан – метанол при температуре 298.15 K. В рамках модели ASL оценены вклады в растворимость кофеина определяемые молекулярной ассоциацией, разницей в размерах молекул компонентов смеси и универсальными межмолекулярными взаимодействиями. На основе бис(дипиррометенатов) цинка(II) ([Zn2L2]) с разной степенью метилирования и фуллерена С60 были получены нековалентные супрамолекулярные системы. Получены полимерные композиты с интенсивным поглощением и испусканием бодипиррометеновых люминофоров в видимой области спектра. Синтезированы галоген-замещенные дифторбораты бис(дипиррометенов), содержащие атомы галогенов в β-положениях дипиррометеновых доменов и в метиленовом спейсере. Проведен сравнительный анализ влияния молекулярной структуры и свойств среды на фотостабильность иод- и бромзамещенных дипиррометенатов кадмия (II). Установлено, что фотодеструкция галогензамещенных комплексов [CdL2] является фотосенсибилизированным процессом и включает начальные стадии дегалогенирования люминофоров. Изучены гидродинамические свойства растворов хитозанов, отличающиеся степенью деацетилирования и молекулярной массой. Установлено, что: на средневязкостную молекулярную массу хитозанов существенно влияет константа α, связанная с формой полимерного клубка; единых значений констант k и α для вычисления средневязкостной молекулярной массы для всей линейки хитозанов не существует. На основе полученных экспериментальных данных по плотности растворов солей DEA/TfO, TEA/TfO и TetEA/TfO в диметилформамиде (ДМФА) определены стандартные парциальные мольные объемы индивидуальных ионов и объемные параметры сольватации катионов в ДМФА. Полученный объемный параметр сольватации для ряда алкиламмониевых катионов показал, что для крупных ионов с разветвленными алкильными цепями собственный объем иона, в растворителе может не совпадать с аналогичной величиной, полученной в вакууме Показано, что иммобилизованная на оксиде кремния ионная жидкость (ИЖ), как и свободная BMPyrrDCА, в интервале температур от -120 до 100 С находится в состоянии расплава. С увеличением концентрации неорганического компонента температуры стеклования уменьшаются, что связано с взаимодействием ионной жидкости активными группами на поверхности оксида кремния и образованием композитного соединения. Температура дегидратации ионогеля выше, чем температура дегидратации исходной ИЖ, и растет с увеличением концентрации SiO2. Температура начала разложения Tonset иммобилизованной ИЖ на 7-10 C ниже температуры разложения свободной ИЖ, и уменьшается с увеличением концентрации SiO2. В результате исследования влияния температуры, а также добавок глицерина и мочевины на энтальпийные и теплоемкостные параметры водных растворов L-триптофана показано, что: -большое значение парциальной мольной теплоемкости Trp в водном растворе определяется большим размером, а не гидрофобностью, его молекулы; - парные взаимодействия между молекулами триптофана и глицерина намного слабее, чем между молекулами триптофана и мочевины за счет донорно-акцепторного взаимодействие индольного радикала, как слабой кислоты (NH), с кислородом карбонильной группы мочевины.