Новый подход к синтезу азагетероциклов на основе каскадных превращений иодтриазолов

В рамках Проекта проведена разработка комплекса новых подходов к синтезу ряда практически значимых гетероциклических систем. В качестве ключевого приёма использована недавно открытая в нашей научной группе внутримолекулярная циклизация 5-иод-1,2,3-триазолов, приводящая к раскрытию триазольного кольца и in situ генерации диазосоединений. В ходе выполнения Проекта существенно расширены синтетические возможности данной методологии, в частности, предложена серия новых методов синтеза разнообразных производных бензоксазола на основе каскадных превращений 2-(5-иодтриазолил)фенолов, выступающих удобными стабильными предшественниками чрезвычайно реакционноспособных α-диазоалкилбензоксазолов. Среди реализованных вариантов перехвата диазогруппы стоит отметить: (1) Cu-катализируемое формальное внедрение металлокарбеноидов в связь S–H в результате трёхкомпонентной реакции с участием вторичных аминов и сероуглерода; (2) некаталитическое C–C сочетание диазосоединений с арилборными кислотами; (3) электроциклические внутримолекулярные изомеризации диазосоединений, содержащих в α-положении алкеновый или иминовый фрагменты, приводящие в результате к бензоксазолзамещённым пиразолам или 1,2,3-триазолам соответственно. Помимо этого, в ходе Проекта предложен ряд новых методов для селективной функционализации триазолов, а также получена серия гетарилзамещённых стероидов, проявивших противоопухолевую активность. Среди важных достижений разработка нового эффективного метода региоселективного N2-винилирования 1,2,3-триазола и тетразола посредством Cu-катализируемого кросс-сочетания NH-азолов с винилборными кислотами.