Новые металл-органические каркасные полимеры на основе азотсодержащих лигандов и их металлокомплексов в катализе

Отработан метод Pd(II)-катализируемого алкоксикарбонилирования 3,8-дибром-1,10-фенантролина с образованием диэфира 1,10-фенантролин-3,8-дикарбоновой кислоты, а также продукта монокарбонилирования; также отработан метод получения и выделения свободных фенантролинсодержащих кислот из эфиров. Осуществлено замещение атомов хлора в диэтил 4,7-дихлор-1,10-фенантролин-3,8-дикарбоксилате на азидную и метокси-группы, на азотсодержащие заместители, а также проведен синтез макроциклических соединений с азот-, кислород- и соросодержащими линкерами. Отработан метод гидролиза соответствующих диэфиров в свободные дикислоты. Осуществлены каталитические превращения 8-бром-3-(бутоксикарбонил)фенантролина по реакциям Соногаширы, Хирао, Сузуки-Мияуры и алкин-азидного циклоприсоединения. Синтезированы Ru(II) и Ir(III) комплексы 1,10-фенантролин-3,8-дикарбоновой кислоты, разработан метод получения Ru(II) комплекса макроциклического производного 1,10-фенантролин-3,8-дикарбоновой кислоты. Показана возможность замены части органических линкеров 4,4’-бифенилдикарбоновой кислоты в МОКП-структурах UiO-67 на линкер – дикарбоновую кислоту на основе дизамещенного фенантролина – двумя способами: прямым синтезом и пост-синтетической обработкой. Изучена возможность иммобилизации серии полученных производных фенантролина в полимерную сетку циркониевого МОКП. Для данной цели отработаны три альтернативных методики. Пост-синтетическая обработка в данном случае оказалась более успешной и позволила получить новые смешанно-лигандные МОКП, содержащие дикислоты. Изучение каталитических свойств полученных МОКП проведено на реакциях реакции CF3-замещенного инонов с фенилгидразинами с образованием 3-трифторметилпиразолов, беспалладиевой реакции Соногаширы, показана возможность рециклизации гетерогенизированного медного катализатора. Исследование каталитических свойств Ru(II) комплексов проведено на реакциях аэробного окисления п-толилборной кислоты в крезол, аэробного фотоокисления первичных аминов для получения иминов, а также аэробного фотоокисления органических дисульфидов в сульфоксиды.