НОВЫЕ ПОДХОДЫ И УСОВЕРШЕНСТВОВАНИЕ ИЗВЕСТНЫХ СТРАТЕГИЙ НАПРАВЛЕННОГО СИНТЕЗА ПОЛИ-, БИ- И МОНОЦИКЛИЧЕСКИХ N,N-, N,O-, S,O-СОДЕРЖАЩИХ ГЕТЕРОЦИКЛОВ С ВЫЯВЛЕНИЕМ ИХ БИОЛОГИЧЕСКОЙ, АНТИКОРРОЗИОННОЙ АКТИВНОСТЕЙ И РАЗРАБОТКОЙ ТЕХНОЛОГИИ ПРАКТИЧЕСКОЙ РЕАЛИЗАЦИИ ПОЛУЧЕННЫХ СОЕДИНЕНИЙ С СООТВЕТСТВУЮЩИМИ СВОЙСТВАМИ

Проект направлен на решение фундаментальной проблемы создания методов направленного химического синтеза, обеспечивающих получение веществ и материалов с заданными свойствами. Объектами исследования являются N-(2-циклоалк-1-ен-1-ил-6-метилфенил)-N-(2-гидроксиэтил)-4-метилбензолсульфонамиды, N-{2′-[6′′-(2-Хлорэтокси)циклогекс-1′′-ен-1′′-ил]-6′-метилфенил}-4-метилбензолсульфонамиды и получаемые из смесь них в разных соотношениях aR*,R*- и aS*,R*-9-Метил-8-арилсульфонил-2,4,4a,6,7,8-гексагидро-3H-дибензо[e,g][1,4]оксазоцинов, 3-[(алкилсульфанил)метил]пентан-2,4-дионы и тетрагидро-4H-тиопиран-4-оны, а также производные пиримидина, 5-амино-6-метилурацил, 5-арилиденаминоурацилы. Цель работы. Синтез N-(2-циклоалк-1-ен-1-ил-6-метилфенил)-N-(2-гидроксиэтил)-4-метилбензолсульфонамидов или N-{2′-[6′′-(2-Хлорэтокси)циклогекс-1′′-ен-1′′-ил]-6′-метилфенил}-4-метилбензолсульфонамидов и исследование их взаимодействия с молекулярным бромом, изучение пространственной изомериизации получаемых в этих реакциях бензоксазоцинов. Разработка эффективных методов синтеза новых (алкилсульфа-нил)содержащих азолов на основе доступных 3-[(алкилсульфанил)метил]алкан-2,4-дионов под действием микроволнового излучения. Функционализация тетрагидро-4H-тиопиран-4-онов для получения на их основе бициклических соединений. Синтез новых антиоксидантов на основе гидроксиаренов и производных урацила. При решении поставленных задач государственного задания из N-арилсульфонил-2-(1-циклоалкен-1-ил)анилинов и этиленхлоргидрина синтезированы N-(2-циклоалк-1-ен-1-ил-6-метилфенил)-N-(2-гидроксиэтил)-4-метилбензолсульфонамиды и N-{2′-[6′′-(2-хлорэтокси)циклогекс-1′′-ен-1′′-ил]-6′-метилфенил}-4-метилбензолсульфонамиды. Исследовано их взаимодействие с молекулярным бромом, приводящее к гетероциклам бензоксазоциновой структуры. Изучена пространственная изомериизация полученных в этих реакциях в разных соотношениях смеси aR*,R*- и aS*,R*-9-Метил-8-арилсульфонил-2,4,4a,6,7,8-гексагидро-3H-дибензо[e,g][1,4]оксазоцинов. В процессе работы разработана методика быстрого (5-15 мин) синтеза 4-[(алкилсульфанил)метил]-3,5-диметилизоксазолов с выходами 8995% из доступных 3-[(алкилсульфанил)метил]пентан-2,4-дионов и гидроксиламина под действием микроволнового излучения. Гетероциклизацией 3-[(алкилсульфанил)метил]пентан-2,4-дионов с гидразидом изоникотиновой кислоты в этаноле под действием микроволнового излучения синтезированы новые 4-({4-[(алкилсульфанил)метил]-3,5-диметил-1H-пиразол-1-ил}карбонил)пиридины. В условиях микроволновой активации продолжительность ре-акции уменьшается в 9 раз, выходы целевых продуктов повышаются с 51-77 до 73-83%. Установлено, что взаимодействие 3-[(алкилсульфонил)метил]пентан-2,4-дионов с гидразидом изоникотиновой кислоты без или под действием микроволнового излучения сопровождается элиминированием (пиридин-4-ил)карбонильной группы и образованием 4-[(алкилсульфонил)метил]-3,5-диметил-1H-пиразолов. Реакцией 3,5-диметилтетрагидро-4H-тиопиран-4-она с формальдегидом получен 3-(гидроксиметил)-3,5-диметилтетагидро-4H-тиопиран-4-он в виде смеси 3S*,5R*- и 3S*,5S*-диастереомеров (в соотношении 1:1). Замечено взаимопревращение индивидуальных диастереомеров за счет енолизации карбонильной группы в тиопираноновом цикле с образованием равновесной смеси и преобладанием более устойчивого 3S*,5R*-диастереомера. Осуществлен трехкомпонентный однореакторный синтез фенил(пара-толиламино)метилнафталенолов – перспективных антиоксидантов фенольного типа, взаимодействием нафтола-1(2) с пара-толуидином и замещенными бензальдегидами при нагревании в бензоле в присутствии катализаторов. Разработан эффективный способ получения 5-гидрокси-1,3,6-триметилурацила.