1,3-Диполярное циклоприсоединение изонитрилов к ароматическим енаминонам и азолиленаминам: прямой и удобный подход к 2,4-дизамещенным пирролам

Объектом исследования является реакция [3+2]-циклоприсоединения ароматических/гетероароматических енаминонов и изонитрилов с образованием 2,4-дизамещенных пирролов. Цель работы - разработка новой синтетической стратегии конструирования 2,4-дизамещенных пирролов путём [3+2]-циклоприсоединения ароматических/гетероароматических енаминонов и изонитрилов. В ходе выполнения НИР получены следующие научные результаты: 1) Синтезирован ряд 2,4-дизамещенных пирролов с различными заместителями путем взаимодействия ароматических енаминонов и азолиленаминов с изонитрилами и описан предполагаемый механизм процесса. Методами 1H, 13C ЯМР-спектроскопии и газовой хроматографии/масс-спектрометрии с ионизацией электронами (ГХ/МС-ИЭ) и ионизацией электрораспылением (ИЭР) было подтверждено строение полученных соединений. 2) Обнаружено, что в ряду 2-(фторарил)-4-замещенных пирролов продукты с атомом фтора в орто-положении существуют в виде двух ротамерных форм в соотношении ~ 2:1. За счёт дополнительных экспериментов было установлено, что соотношение ротамеров не зависит от природы растворителя и температуры. 3) Осуществлён трёхстадийный синтез новых производных борондипиррометенов (BODIPY) путем взаимодействия 3-фенил-5-(5-фенил-1H-пиррол-3-ил)-1,2,4-оксадиазола с ароматическими альдегидами. Методами 1H, 13C ЯМР-спектроскопии и масс-спектрометрии МАЛДИ было подтверждено строение полученных соединений. Спектральные исследования флуоресцентных свойств полученных соединений продемонстрировали высокие квантовые выходы (до 92%) с максимумами поглощения при 580±5 нм и испусканием при 630±10 нм. 4) Установлено, что присутствие оксадиазольных групп в положениях 1,7 оказывает большее влияние на сдвиг длинноволнового поглощения и излучения в ближней инфракрасной области по сравнению с фенильными заместителями, что также было подтверждено расчетами TD-DFT. Степень внедрения отсутствует, поскольку данное исследование является фундаментальным.